高等有机化学课件4金属有机化学-1

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1、第四部分：金属有机化学Reference:①A.Yamamoto,“OrganotransitionMetalChemistry”②A.W.Parkins&R.C.Poller.“AnIntroductiontoOrganicemctallivChemistry”③S.G.Dauies,“OrgametransitionMetalChemistryApplicationtoOrganicSynthesis”目录4-1引言4-2金属有机化合物的结构4-3过渡金属－碳键4-4金属有机化合4-5过渡金属有机化合物的基元反应4-6金属有机化合物在有机合成中应用4-1引言金属有机属有机化学与无机化学的

2、交叉学科，作为一个完整的学科它是在50年代形成的，自那以后金属有机化学取得了突飞猛进的发展，现在已经成为化学中最高生命力的分支之一。如果作为一门课程来讲授也是分量很重的一门课程。金属有机化学之所以要被重点讲授，这不仅是因为它在有机化学中占有很重的份量，(目前的合成反应中80%包含有金属物种)，更重要的是金属有机化合物有其独特的化学键理论和反应性能。金属有机化学的发展历史：1827年：发现Zeise盐1900年：发现Grignard试剂RMgX,(Grignard获1912年诺贝尔奖)1952年：发现二茂铁(Fisher和Wilkinson获1973年诺贝尔奖)1955年：Ziegler-Na

3、tta催化剂发现(ZieglerNatta获1963年诺贝尔奖)1973年：Fisher.E.O.和Wilkinson获诺贝尔奖1976年：Lipscowle.B-H键结构获诺贝尔奖1979年：Brown.Wittig获诺贝尔奖1981年：Hoffmamn(Richard)提出金属有机化合物“等瓣性类似”概念。(二)金属有机化合物在生产中的意义在基本有机化工原料的合成方面一个例子(三次革命)１）早期德国人发明效益巨大，但Hg2+的污染严重。目前仍为主要生产方式目前正逐步代替Wacker过程。３）水煤气法(70年代初)２）Wacker过程(1957年)(三)金属有机化合物和金属有机化学的定义1

4、)含有C-M键的化合物为金属有机化合物如：不是，而是等则为配合物，实际上界线分得不是很严。注意：金属有机与有机金属两概念的不同，严格讲有机金属指导电性达到导体范围的有机材料。目前很多文献混用了这两个名词，问题出在对“organicmetal”和“organometallie”两英文的翻译。反应中只要有一个C-M键生成(包括在中间体或过渡态中寿命很短的物种)都叫金属有机反应。