螺甾烷醇类复习进程.ppt

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1、螺甾烷醇类甾体皂苷类（一）概述定义：甾体皂苷(steroidalsaponins)是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷，迄今发现的甾体皂苷类化合物已达一万种。甾体皂苷类分布：主要存在于薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜科、龙舌兰科等植物中。生理活性：1960~、1970~，用于合成甾体避孕药和激素类药物的原料；1990~，新的生物活性逐渐被发现，特别是防治心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节等作用。炔诺酮甾体皂苷类如：由黄山药(Dioscoreapanthaica)植物中提取的甾体皂苷制成的地奥心血康胶囊由蒺藜(Tribulusterrestris)果实中提取的总皂苷制剂---

2、-心脑舒通，临床用于心脑血管病的防治，具有扩冠、改善冠脉循环作用。甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）波谱特征（五）提取分离甾体皂苷类（二）化学结构与分类结构特点：1）27个碳2）A/B顺或反3）B/C、C/D环反式4）C-17侧链---构型5）E、F环以螺缩酮形式相连。甾体皂苷类（二）化学结构与分类依照螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态，分为四种类型：1.螺甾烷醇类(spirostanols)2.异螺甾烷醇类(isospirostanols)3.呋甾烷醇类(furostanols)4.变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols)甾

3、体皂苷类螺甾烷醇类(spirostanols)2.异螺甾烷醇类(isospirostanols)螺甾烷醇异螺甾烷醇易转化C25SC25R差向异构体甾体皂苷类C25位上甲基位于F环平面上的竖键时----为-定向，绝对构型为S型，又称L型或neo型(即25S,25L,25F,neo)----螺旋甾烷(spirostanol)当C25位甲基位于F环平面下的横键时----为-定向，其绝对构型为R型，又称D型或iso型(即25R、25D、25F、iso)----异螺旋甾烷(isospirotanol)。C25位甲基有两种差向异构体甾体皂苷类如：剑麻皂苷元(sisalagenin

4、)，是合成激素的原料。化学名：3-羟基-5，20F，22F，25F-螺旋甾-12-酮简称：3-羟基-5-螺旋甾-12-酮25S甾体皂苷类薯蓣皂苷元(diosgenin)，是制药工业中重要原料。化学名：△5-20F，22F，25F螺旋甾烯-3-醇简称：△5-异螺旋甾烯-3--醇，25R甾体皂苷类呋甾烷醇类3.呋甾烷醇类由F环裂环而衍生的皂苷-呋甾烷醇皂苷甾体皂苷类如：原菝葜皂苷(sarsaparilloside)，F环裂解的双糖链皂苷易被-葡萄糖苷酶酶解，失去C26位的葡萄糖，同时F环环合，转为菝葜皂苷。β-葡萄糖苷酶甾体皂苷类原薯蓣皂苷，F环裂解的双

5、糖链皂苷易被苦杏仁酶酶解，失去C26位的葡萄糖，同时F环环合，转为薯蓣皂苷。苦杏仁酶甾体皂苷类F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应：E试剂----盐酸二甲氨基苯甲醛(Ehrlich）显红色A试剂----茴香醛(Anisaldehyde)显黄色而F环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元，只对A试剂显黄色，对E试剂不显色。3.呋甾烷醇类甾体皂苷类3.呋甾烷醇类F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的性质1）没有溶血性2）不能与胆甾醇形成复合物3）没有抗菌活性螺甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显的抗菌活性。甾体皂苷类4.变形螺甾烷醇类F环是一个五元四氢呋喃环，天然产物中尚不多见如：纽替皂苷

6、元(nuatigenin)刺茄（民间用于治疗支气管炎和风湿性疾病）甾体皂苷类（一）概述（二）化学结构及分类（三）理化性质（四）波谱特征（五）提取分离甾体皂苷类一般性质甾体皂苷元多有较好结晶态，能溶于石油醚、氯仿等亲脂性溶剂中，而不溶于水熔点常随着羟基数目增加而升高苷元与糖结合成苷类，尤其是与寡糖结合成皂苷后，则一般可溶于水，易溶于热水、稀醇，几乎不溶于或难亲脂性溶剂。P338甾体皂苷类2.表面活性和溶血作用与三萜皂苷相似，但F环开裂的皂苷往往不具溶血作用，而且表面活性降低。3.甾体皂苷与甾醇形成分子复合物甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇(常用胆甾醇)沉淀。生成的分子复合物可用乙醚回

7、流提取，则胆甾醇可溶于醚，而皂苷不溶，从而达到纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在。甾体皂苷类凡是含有C3位-OH的甾醇（如-谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇等）均可与皂苷结合生成难溶性分子复合物。三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。甾体皂苷类4.显色反应甾体皂苷在无水条件下，遇某些酸类亦可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。1）L-B反应甾体皂苷的反应，最后出现绿色，三萜皂苷最后出现红色2）三氯醋酸反应三萜皂苷须加热到100℃---显色甾体皂苷加热至60℃----显色甾体皂苷类（一）概述（二）化学结