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时间:2020-11-24
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1、第五章酸碱平衡与酸碱滴定大学化学李强林博士/教授主讲2020年3月5酸碱滴定原理课程思政滴定分析法容量分析法的最常用方法之一:酸碱滴定法1酸碱滴定法的基本原理1.强碱(酸)滴定强酸(碱)H++OH-=H2O探讨滴定过程中pH的变化规律现以0.1000mol•L-1NaOH溶液滴定0.1000mol•L-1HCl溶液20.00ml为例,将滴定过程中溶液pH值变化分为四个阶段讨论。滴定前sp前sp后sp化学计量点(1)滴定开始前:Vb=0(Vb表示加入碱的体积,Va=20mL)(2)化学计量点前:Vb<Va化学计量点前0.1%时,加入NaOH1
2、9.98mLpH=4.30(3)化学计量点时:Vb=Va[H+]=[OH-]=1.0010-7mol•L-1pH=7.00(4)化学计量点后:Vb>Va化学计量点后0.1%,加入NaOH20.02mLpOH=4.30pH=9.70★滴定终点和化学计量点——志同道合是化学计量点,同舟共济是滴定终点。0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl12.5220.00200.0040.0011.682.00110.0022.00sp后:[OH-]=cNaOH(过量)10.700.20101.0020.209
3、.700.02100.1020.027.000.000.00100.0020.00sp:[H+]=[OH-]=10-7.004.300.0299.9019.983.000.2099.0019.80sp前:[H+]=cHCl(剩余)2.282.0090.0018.00滴定前:[H+]=cHCl1.0020.000.000.00[H+]计算pH过量NaOHmL剩余HClmL中和百分数NaOHmL突跃指示剂选择?甲基橙、甲基红、酚酞、百里酚蓝?甲基橙:3.1~4.4甲基红:4.4~6.2酚酞:8.0~10.0百里酚蓝:1.2~2.8突跃范围:4.
4、3~9.7★滴定曲线——人生的知识增长曲线:慢—快—慢,突跃在青年。其终点误差在±0.1%以内滴定突跃具有重要的实际意义,它是选择指示剂的依据。如上例酚酞、甲基红、甲基橙等都可用来指示终点。★滴定突跃——把握好自己的人生突跃,走向人生制高点。指示剂的选择:凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂,都可用来指示滴定的终点。1mol/L0.1mol/L0.01mol/L酚酞甲基红甲基橙4.4~6.2影响滴定突跃范围的因素:溶液浓度溶液浓度越大,突跃范围越大可供选择的指示剂越多2.强碱滴定一元弱酸用0.1000mol·L-1NaOH滴定2
5、0.00mL浓度为0.1000mol·L-1的弱酸HAc。滴定反应:NaOH+HAc=NaAc+H2O滴定过程4个阶段(1)滴定开始前(HAc)(2)化学计量点前(HAc-NaAc)HAc过量(3)化学计量点时(NaAc)(4)化学计量点后(NaOH)NaOH过量用NaOH(0.1000mol·L-1)滴定20.00mlHAc(0.1000mol·L-1)溶液的pH变化加入NaOH(ml)HAc被滴定%剩余HAc%过量NaOH%pH001002.8810.0050.050.04.7518.0090.010.05.7119.8099.01.0
6、6.7519.9899.90.17.7520.00100.008.7320.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70突跃范围19.9899.90.17.7520.00100.008.7320.02100.10.029.700100200%pH121086420突跃9.708.737.754.30PP:8~10MR:4.4~6.2MO:3.1~4.4HAcHCl突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂.与NaOH滴定HCl相比,滴定曲线的特点。HAc+OH-Ac-+H2O突跃变窄影响滴定突跃范围的因素(1)一元弱酸的强度
7、(Ka)弱酸浓度一定时,Ka越小,滴定突跃范围越小。当Ka<10-9时,即使弱酸浓度为1mol·L-1,也无明显的突跃。滴定突跃与Ka的关系曲线(2)一元弱酸的浓度(c)Ca和Ka↑,滴定突跃范围越大,滴定准确性越高当Ka一定时,一元弱酸浓度越大,突跃范围越大(3)弱酸能被准确滴定判别(相对误差TE=±0.1%,滴定界限)通常以cKa≥1.010-8作为判断弱酸能否被准确滴定的条件。3.强酸滴定一元弱碱HCl+NH3•H2O=NH4Cl+H2O滴定过程4个阶段(1)滴定开始前(NH3•H2O)(2)化学计量点前(NH4Cl-NH3•H2O
8、)NH3•H2O过量(3)化学计量点时(NH4Cl)(4)化学计量点后(HCl)HCl过量突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.HCl溶液滴定NH3·H2O溶液滴定曲线用0.
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