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1、§4-6酸碱滴定应用H+NaClOH-NaOHNaClH+酸标准溶液酸标准溶液一般用HCl溶液配制常用浓度0.1mol·L-1HCl标准溶液相当稳定,妥善保存,浓度经久不变HCl标准溶液一般用间接法配制,然后用基准物Na2CO3和Na2B4O7·10H2O标定酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)配制:用市售HCl(12mol·L-1),HNO3(16mol·L-1),H2SO4(18mol·L-1)稀释.酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)标定:市售“基准物”级Na2CO3做基准物270-300
2、℃干燥1hr,密封与瓶内,干燥器中备用称量动作要快MOorMR+溴甲酚绿做指示剂缺点:易吸水,称量误差大终点变色不是太敏锐酸标准溶液:HCl(HNO3,H2SO4)标定:2.硼砂(Na2B4O7·10H2O2NaH2BO3+2H3BO3),不易吸水称量误差小易失水,60%相对湿度保存,防失水.pHep=5.1,MR指示终点,变色明显.碱标准溶液碱标准溶液一般用NaOH溶液配制常用浓度0.1mol·L-1NaOH易吸水,易吸收空气中CO2HCL标准溶液一般用间接法配制,然后用基准物标定0.1mol·L-1Na
3、2CO3滴定曲线±0.5%8.48.2甲酚红-百里酚蓝粉8.2-8.4紫3.9MOMR+溴甲酚绿红5.0-5.2绿pH0100200300T%H2CO3pKa1=6.4pKa2=10.3△pKa=3.9NaOH的配制与保存配制:浓NaOH(饱和,含量约50%,约19mol·L-1)中Na2CO3沉淀除去;再用煮沸除去CO2的去离子水稀释至所需浓度.保存:浓溶液装在带碱石灰[Ca(OH)2]的瓶中,从虹吸管中取;稀溶液注意用橡皮塞塞紧.碱标准溶液标定:基准物(H2C2O4·2H2O),(KHC8H4O4),K
4、HC2O4苯甲酸碱标准溶液邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)不含结晶水不吸水容易保存Mr=204.2,称量误差小。应用示例1.混合碱的测定烧碱中NaOH、Na2CO3含量的测定1)氯化钡法(1)准确称取一定量试样,将其溶解于已除去了二氧化碳的蒸馏水中,稀释到指定体积,分成等量多份进行滴定。(2)第一份溶液用甲基橙作指示剂,用标准HCl溶液滴定,测定其总碱度,反应如下,消耗HCl的体积为V1(3)另取一份,用HCl标准溶液滴定该溶液中的NaOH,酚酞作指示剂,消耗HCl的体积为V2(滴定第二份溶液显然不能用甲
5、基橙作指示剂,因为甲基橙变色点在pH=4左右,此时将有部分BaCO3溶解,使滴定结果不准确)。从V2可求得NaOH的质量分数:滴定混合碱中NaCO3所消耗HCl的体积为(V1-V2),所以2)双指示剂法准确称取一定量试样,溶解后,以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液滴定至红色刚消失,记下用去HCl的体积V1。这时NaOH全部被中和,而Na2CO3近被中和到NaHCO3。向溶液中加入甲基橙,继续用HCl滴定至橙红色(为了使观察终点明显,在终点前可暂停滴定,加热出去CO2),记下用去HCl的体积V2,V2是滴定Na
6、HCO3所消耗HCl的体积。由计量关系可知,Na2CO3被中和至NaHCO3以及NaHCO3被中和至H2CO3,所消耗HCl的体积是相等的,所以NaOH和Na2CO3混合碱的测定双指示剂法NaOHNa2CO3PPV1V2H2ONaHCO3MOH2CO32.酸碱滴定法测定磷钢铁和矿石等试样中的磷有时也采用酸碱滴定法进行测定。在硝酸介质中,磷酸与钼酸铵反应,生成黄色磷钼酸铵沉淀:·沉淀过滤之后,用水洗涤,然后将沉淀溶解于定量且过量的NaOH标准溶液中,溶解反应为:过量的NaOH再用硝酸标准溶液返滴定,至酚酞恰好
7、褪色为终点(pH约等于8),这时,有下列三个反应发生:酸碱滴定法测定磷过量标准溶液由上述几步反应,可以看出溶解1mol磷钼酸铵沉淀,消耗27molNaOH。用硝酸返滴定至pH约等于8时,沉淀溶解后所产生的PO43-转变为HPO42-,需消耗1mol的硝酸,2molNH3滴定至NH4+时,消耗2molHNO3。这时候1mol磷钼酸铵沉淀实际只消耗27-3=24molNaOH,因此,磷的化学计量数比为1:24。试样中磷的含量为由于磷的化学计量比很小,本方法可用于微量磷的测定。3.氟硅酸钾法测定硅试样用KOH熔融
8、,使其转化为可溶性硅酸盐,如K2SiO3等,硅酸钾在钾盐存在下与HF作用(或在强酸溶液中加KF,HF有剧毒,必须在通风橱中操作),转化成微溶的氟硅酸钾(K2SiF6),其反应如下:由于沉淀的溶解度较大,还需加入固体KCl以降低其溶解度,过滤,用氯化钾-乙醇溶液洗涤沉淀,将沉淀放入原烧杯中,加入氯化钾-乙醇溶液,以NaOH中和游离酸至酚酞变红,再加入沸水,使氟硅酸钾水解而释放出HF,其反应如下:用NaOH标准溶液滴