2019年-chapt15羧酸衍生物ppt课件.ppt

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1、(一)羧酸衍生物的含义和命名(二)羧酸衍生物的物理性质(三)羧酸衍生物的化学性质(四)碳酸衍生物第十五章羧酸衍生物制作人杨学茹(一)羧酸衍生物的含义和命名(1)羧酸衍生物酰卤酸酐酯酰胺它们经水解反应可转变为羧酸。腈(2)命名酰卤和酰胺:根据相应的酰基命名.乙酰氯环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯N-乙基丁二酰亚胺邻苯二甲酰胺ε-己内酰胺酸酐相应酸名+酐丙(酸)酐乙酸苯甲酸酐邻苯二甲酸酐酯氯乙酸异戊酯丁炔二酸二乙酯β-萘甲酸乙烯酯酸名+醇烃基名+酯(三)物理性质(1)一般物性酰胺有分子间氢键缔合作用,故:物态

2、除甲酰胺外,其他伯酰胺均为固体.沸点和熔点氮上氢被取代后,显著降低.m.p.b.p.82℃28℃-20℃221℃204℃165℃水溶性低级酰胺溶于水.N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶,是很好的非质子极性溶剂.(2)波谱性质红外光谱伸缩振动其它振动双峰面内弯曲振动伸缩振动伸缩振动伸缩振动乙酰氯的红外光谱TheIRSpectrumofAcetylchloride丙酰氯的红外光谱丙酸酐的红外光谱乙酸乙酯的红外光谱Ethylacetate乙酰胺的红外光谱Acetamide苯甲酰胺的红外光

3、谱Benzamide丙腈的红外光谱Propionitrile酰胺的红外特征振动吸收(缔合态)伸缩振动伸缩振动伸缩振动面内弯曲振动双峰羧酸衍生物的质子核磁共振谱α-碳原子上的质子酯中烷氧基上质子酰胺重氮原子上质子峰型宽而矮1HNMRofPropionylchloride丁酸酐的红外光谱Butyricanhydride丙酸甲酯的核磁共振谱丙酰胺的核磁共振谱Propionamide(三)羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物分子结构通式如下发生反应部位α-氢原子羰基亲核取代反应还原反应(1)酰基上的亲核取代与水猛

4、烈反应并放热加热下易反应需催化剂存在下进行催化剂存在并长时间回流(甲)水解催化剂存在并长时间回流(乙)醇解(丙)氨解)酯交换反应(丁)酰基上亲核取代反应机理四面体中间体2(戊）酰基化试剂相对活性活性顺序理论解释:活性取决于L离去难易碱性：酸性：-2.24~516~1934酸碱理论共轭效应ⅠⅡ电子离域分子稳定,加强羰基碳原子与离去基团之间的键。酰氯Ⅱ碳的2p轨道与氯的3p轨道大小不同，交盖不大，故Ⅱ贡献不大。因而酰氯最活泼。酯Ⅱ和酰胺Ⅱ碳的2p轨道与氧的2p轨道交盖较好，Ⅱ的贡献较大，酯和酰胺较稳定。

5、酸酐Ⅱ共轭效应为两个羰基共有，对一个羰基而言，稳定性比酯小。(2)还原反应(甲)用氢化铝锂还原不反应(乙)用金属钠-醇还原(Bouveault-Blanc反应)(丙)Rosenmund还原该反应是制备醛的一种好方法.(3)与grignard试剂的反应酰卤酮叔醇酯腈(4)酰胺氮原子上的反应(甲)酰胺的酸碱性酰胺具弱碱性具弱酸性亚酰胺氢原子受两个酰基的影响,易以质子的形式被碱夺去,酸性比酰胺强,形成的盐较稳定.(乙)酰胺脱水合成腈最常用的方法之一.(丙)Hofmann降解反应酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,

6、脱去羰基生成伯胺的反应.该反应可由酰胺制备少一个碳原子的伯胺,产率较高，产品较纯.Hofmann降解反应的机理（五）羧酸及其衍生物的相互转化（四）碳酸衍生物（1）碳酰氯制备性质(2)碳酰胺亦称脲,俗称尿素制备性质丙二酰脲(巴比士酸)(3)胍许多衍生物在生理上有重要作用.如:对氨基苯磺酰胍俗称磺胺胍,亦称磺胺脒吗啉胍