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时间:2020-09-20
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1、第十七章定量分析的误差和分析结果的数据处理学习要求★掌握有效数字的意义及其运算规则,可疑值的取舍方法。★理解定量分析误差产生的原因及表示方法。★了解提高分析结果准确度的方法。★了解实验数据统计处理的意义。§17-1有效数字一、有效数字有效数字是实际能测量得到的数字。它由一个数据中所有的确定数字再加一位不确定数字组成。实验数据应包含两个内容:1、反映所测定的量是多少;2、反映数据的准确度。例1:滴定管读数,甲读为23.43mL乙读为23.42mL丙读为23.44mL前三位数字是准确的,第四位是不确定的数值,有±0.01的误差。有效数字中只允许保留一位不确定的数字。有效数字的保留原则:必须与
2、所用的分析方法和使用仪器的准确度相适应。例:分析天平称准0.5g记为:0.5000g台秤称取0.5g记为:0.5g量筒量取20mL溶液记为:20mL滴定管放出20mL溶液记为:20.00mL移液管移取25mL记为:25.00mL数据中的“0”有以下规定:1、有效数字中间的“0”是有效数字。2、有效数字前面的“0”不是有效数字。(只起定位作用)。3、有效数字后面的“0”是有效数字。改变单位不能改变有效数字的位数。当需要在数的末尾加“0”作定位时,最好采用指数形式表示,否则有效数字的位数含混不清。如重量为25.0mg(3位),若以微克为单位,应表示为2.50×104µg(3位)。若表示为25
3、000µg,就易误解为5位有效数字。例:0.4252g1.4832g0.1005g0.0104g15.40ml0.001L4位5位4位3位4位4位二、有效数字的修约和计算规则:1、修约规则在运算中除应保留的有效数字外,如果有效数字后面的数小于5(不包括5)就舍去,如果大于5(不包括5)就进位;若等于5:(1)5后没有数字,则前位数:为奇数则进1,为偶数(包括“0”)则舍,不进位;(2)5后面还有数字,不管5前面是奇数还是偶数都进。总之:四舍六入,五留双的原则来处理。例如:0.24684→0.57218→101.25→101.15→7.06253→(5后面数字不为零时,不管5前面是奇是偶都
4、进)0.24680.5722101.2101.27.063保留4位有效数字如何修约2、数据运算规则1、加减法以各数中小数点后位数最少者为准。即以绝对误差最大的数字的位数为准。(向小数点后位数最少者看齐)例:50.1+1.45+0.5812=?原数绝对误差50.1±0.11.45±0.010.5812±0.0001修约为50.11.40.6+)52.1312±0.152.12、乘除法是以有效数字最少的作为保留依据。即以相对误差最大者的位数为准。(向有效位数最少者看齐)。例:0.0121×25.64×1.05782=?0.0121×25.6×1.06=0.328(1)pH,pM,lgK等有效
5、数字取决于小数部分的位数,因整数部分只说明该数的方次。例如:pH=12.68[H+]=2.1×10-13mol/L(2)对于整数参与运算,如:6,它可看作为1位有效数字;又可看作为无限多个有效数字:6.000……。一般以其它数字来参考。(3)首位数字是8,9时,可按多一位处理。如9.83(四位)注意:修约计算规则:四舍六入五成双;五后有数全进位;加减运算看小数;乘除运算看位数。§17-2定量分析误差产生及表示方法误差:分析结果与真实值之间的差值称为误差。误差有正负之分,测量值偏大为正值,偏小为负值。误差越小,表示测量值与真实值越接近,准确度越高。相对误差反映的是误差在真实值中占的比例大小
6、,相同的绝对误差,组分含量越高,相对误差越小相对误差:绝对误差占真值的百分比,用Er表示绝对误差:测量值与真值间的差值,用E表示误差E=x-xTEr=E/xT=(x-xT)/xT×100%一、系统误差系统误差也叫可测误差,它是定量分析误差的主要来源,对测定结果的准确度有较大影响。它是由于分析过程中某些确定的、经常的因素造成的,对分析结果的影响比较固定。特点:重现性、单一性、可测性。根据误差的性质与产生的原因,可将误差分为系统误差和随机误差两类。17.2.2系统误差和随机误差产生原因和消除方法:1、方法误差:(比较严重的)原因:分析方法本身造成的。例:重量分析中的沉淀溶解或吸附杂质。在滴定
7、分析中反应不完全,副反应等。消除方法:作对照试验,用已知组分的标准试样进行多次测定。通过校正系数校正试样的分析结果。2、仪器和试剂误差:原因:仪器不准、试剂不纯引起的误差。如:分析天平砝码重量不准,滴定管、移液管刻度不准、试剂(包括纯水)纯度较差,721分光光度计没有预热就工作等。(纯度:工业纯<化学纯<分析纯<优级纯)消除方法:校正仪器和做空白试验。在不加被测试样的情况下,按对试样的分析步骤和测量条件进行测定,所得结果称为空白值。
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