高分子链柔顺性的比较.doc

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1、影响柔顺性的因素(近程结构对柔顺性的影响)高分子链的内旋转不是完全自由的,分子间原子存在着相互作用,受分子结构(近程结构)、温度、高分子的聚集态分子中的相互作用、溶液中高分子与溶剂间的相互作用及外力场等因素影响。下面介绍近程结构对大分子柔顺性的影响。主链结构主链结构对高分子链柔顺性影响很显著。(1)碳链高分子:a 不饱和碳链高分子比饱和碳链高分子柔顺。PB>PEIR>PPPVC>CRb主链含有苯环的高分子和有共轭双键的高分子柔顺性差。聚苯醚(PPO)聚苯聚乙炔(2)杂链高分子和元素高分子:Si-O>C-N>

2、C-O>C-C硅橡胶尼龙类酯类烯类侧基-侧基的极性、体积和对称性(1)极性侧基l极性的大小:极性越大,链的柔顺性越小。PAN>PVC>PPl极性多少:极性基增多,则柔顺性减小。氯化聚乙烯当含氯量小时是一种弹性好的橡胶,随着含氯量的增加,链的柔顺性下降,弹性下降最后变形一种硬质材料。聚乙烯>聚氯乙烯>1,2聚二氯乙烯l对称性:取代基对称分布时,柔顺性好聚偏二氯乙烯>聚氯乙烯(2)非极性侧基l当侧基是柔性时,侧基越长,链的柔性越好。聚甲基丙烯甲酯<聚甲基丙烯乙酯<聚甲基丙烯丙酯l当侧基是刚性时,侧基体积增大,空

3、间位阻效应增加,柔顺性下降.PE>PP>PS>聚乙烯基咔唑l当侧基对称时,柔顺性增加.PP聚甲醛

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