无机与分析化学浙大版第8章ppt课件.ppt

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1、第八章配位平衡和配位滴定主要内容8.1配位化合物的组成和命名8.2配位化合物的化学键理论——价键理论8.3配位化合物的类型和异构化8.4配例子在溶液中的解离平衡8.5配位滴定法8.6配位滴定曲线8.7金属指示剂8.8配位滴定的应用掌握配合物的基本概念、定义、组成和命名，掌握配合物的价键理论，明确sp、sp2、sp3、dsp2、sp3d2、d2sp3的杂化类型与空间构型、内外轨型配合物。通过m的计算确定d电子的分布情况。引言复习配位键的概念C2s2pO2s2p价层内有一个空轨道CO这样的共价键称为共价配位键，经常简称

2、为配位键。O2s22p4形成CO分子时，与N2相仿，同样用了三对电子，形成三个共价键。与N2不同之处是，其中有一个共价键具有特殊性——C原子和O原子各提供一个2p轨道，互相重叠，但是其中的电子是由O原子独自提供的。考察CO分子C2s22p2这样的共价键称为共价配位键，经常简称为配位键。8.1配合物的组成和命名8.1.1配位化合物的组成1.配合物定义配合物是由可提供孤对电子的一定数目的离子或分子（统称为配体）和接受孤对电子的原子或离子（统称为形成体）按照一定组成和空间构型所形成的化合物。配合物是由形成体与

3、配体以配位键结合而成的复杂化合物。如：［Cu（NH3）4］SO4K4［Fe（CN）6］［Ni（CO）4］①配离子[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+。②配位化合物[Cu(NH3)4]SO4配离子与简单离子具有很不相同的性质。CuSO4NaOH有蓝色CuOH沉淀有Cu2+1.NH32.NaOH无沉淀生成无Cu2+Cu2+哪里去了2.配合物的组成配合物是由配离子与带有异种电荷的离子组成的中性化合物。配离子是配合物的内界，通常写在方括号内。不在内界的其它离子构成配合物的外界。有的配合物没有外界。例如：［Cu（

4、NH3）4］SO4K4［Fe（CN）6］［Ni（CO）4］［Cu（NH3）4］2+中心离子(形成体)（1）中心离子(或原子)是配合物的形成体。它直接接受配体的孤对电子，所以必须具有空轨道，是配合物的核心部分。常见的形成体是金属离子(或原子)，最常见的是过渡金属离子(或原子)。少数高氧化态的非金属元素也可作为配合物的形成体，如［BF4]－、［SiF6］2-等。［Cu（NH3）4］2+中心离子(形成体)配位体（2）配体：是可提供孤对电子的分子或离子，如NH3、H2O、F－、C1－、Br－、I－、OH－、CN－、CO、S

5、CN－、H2N—CH2—CH2—NH2(乙二胺，简写为en)等。配位原子：配体中直接提供孤对电子与中心离子成键的原子叫配位原子。配位原子根据配体中配位原子数的多少，可将配体分为单齿配体和多齿配体。单齿配体：一个配体中只含一个配位原子，F、Cl－、NH3、H2O等。多齿配体：一个配体中含有两个或两个以上配位原子的配体乙二胺(en):H2N－CH2－CH2－NH2乙二胺四乙酸(EDTA)HOOCCH2-OOCCH2N–CH2–CH2-NH+H+CH2COO-CH2COOH由中心离子(或原子)与多齿配体形成，具有环状结构

6、的配合物称为螯合物。叶绿素分子的骨架EDTA与金属离子形成螯合物［Cu（NH3）4］2+中心离子(形成体)配位体配位原子配位数(3)配位数：一个中心离子(或原子)所能结合的配位原子的总数。注意：配位数不同于配体数，因为有单齿配合物与多齿配合物之分。［Cu（en）2］2+配位数为4，因en是多齿配体，每个配体可以提供两个配位原子不一致对于某一中心离子常表现出有一个特征配位数，且多为偶数。一般常见的有2、4、6、8，最常见的是4和6。中心离子中心离子电荷配位数Ag+Cu++12Cu2+Pb2+Zn2+Hg2++24Fe

7、2+Fe3+Co2+Co3+Cr3++3(+2)6［Cu（NH3）4］2+中心离子(形成体)配位体配位原子配位数配离子电荷(4)配离子电荷配离子的电荷等于中心离子电荷和配体电荷的代数和，如：[CO（NH3）5Cl]n，配离子电荷为＋3＋0＋（－1）＝＋2也可由外界离子电荷确定配离子电荷如[CO（NH3）5Cl]nCl2，则n=2有时二者电荷的代数和为零，就不带电荷，此时配合物无外界，如［Ni（CO）4］。8.1.2配位化合物的命名1）配合物化学式书写（1）书写配合物化学式时，阳离子在前，阴离子在后。如：[Cu(NH

8、3)4]SO4K4[Fe(CN)6]（2）在配位个体（如[CoCl4(NH3)2]－）的化学式中，应先列出形成体的元素符号，再依次列出阴离子和中性配体，将整个配位个体的化学式括在方括号内。在括号内同类配体的次序，以配位原子元素符号英文字母次序为准。命名原则：中心离子的名称和氧化值；配体的名称和数目；标明外界离子的名称2）配合物命名8.1.2配位化合物的命名①