至诚13级高分子化学复习课ppt课件.ppt

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1、高分子化学总复习1绪论基本概念单体、高分子、聚合物、低聚物、结构单元、重复单元、单体单元、链节、主链、端基、侧基、聚合度、相对分子质量、热塑性聚合物、热固性聚合物结构单元、重复单元、单体单元的辨析聚合反应按单体和聚合物反应前后组成与结构的变化分类：加成聚合、缩合聚合及其各自的特征按聚合机理与动力学分类：连锁聚合、逐步聚合及其各自的特征从不同角度对聚合物进行分类根据来源分类：天然高分子、合成高分子根据材料的性能和用途分类：塑料、橡胶、化纤、涂料、粘合剂、功能高分子根据高分子的主链结构分类：碳链高分子、杂链高分子、

2、元素有机高分子、无机高分子根据反应类型分类：加聚物与缩聚物；均聚物与共聚物聚合物的命名按来源或结构命名：按结构特征：商品名称：英文缩写名：(表1-1)系统命名法相对分子质量及其分布平均分子量的表示方法：数均分子量、质均分子量、粘均分子量高分子分子量的多分散性及其表示方法：分子量分布指数、分子量分布曲线2缩聚和逐步聚合基本概念官能度、反应程度、官能团等活性理论、凝胶点、平均官能度聚合反应分类按反应机理：缩合聚合：多次缩合反应，有小分子析出逐步加聚:多次官能团间加成,无小分子析出按反应动力学平衡反应:K<103聚酯

3、(K≈4)不平衡反应:K>103聚碳酸酯按产物链结构线型缩聚:单体f=2，线型结构，可溶解，可熔融体型缩聚:单体f=3，体型（网状）结构，不溶解，不熔融按所含特征官能团:聚醚化、聚酯化、聚酰胺化…..按反应单体种类：均缩聚、混缩聚、共缩聚缩聚反应单体体系1-n官能度体系：只能得到低分子化合物，属缩合反应2-2官能度体系：每个单体都有两个相同的官能团，可得到线形聚合物2官能度体系：同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团，得到线形聚合物2-3、2-4官能度体系：可得到体形缩聚物线形缩聚反应机理线形缩聚的特性：逐步

4、、可逆对所有缩聚反应来说，逐步特性是共有的，而可逆平衡的程度可以有很大的差别。影响线形缩聚物聚合度的因素反应程度对聚合度的影响：平衡常数对聚合度的影响：密闭体系：非密闭体系：线形缩聚物聚合度的控制方法：端基封锁⑴单体aAa和bBb反应，其中bBb稍过量⑵aAa、bBb等当量比，另加少量单官能团物质Cb。Nc为单官能团物质Cb的基团数。⑶aRb加少量单官能团物质Cb(分子数为Nc）反应凝胶化作用和凝胶点的预测凝胶化现象：在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气

5、泡无法从体系逸出，可看到凝胶或不溶性聚合物的明显生成。凝胶点：出现凝胶化现象时的反应程度。Carothers方程（理论要点：Xn→∞）官能团等摩尔时官能团非等摩尔时凝胶点A－A,B－B和Af（f>2）体系●Flory统计法3自由基聚合基本概念诱导期、引发剂效率、笼蔽效应、诱导分解、自动加速现象、偶合终止、歧化终止、动力学链长自由基聚合的单体乙烯基单体、羰基化合物、杂环化合物烯类单体取代基的电子效应(诱导效应和共轭效应)和位阻效应对烯类单体聚合能力的影响自由基聚合机理1、链引发、链增长、链终止、链转移反应及各自的

6、特点2、终止方式的不同对聚合物结构和聚合度的影响：偶合终止的结果：大分子的数均聚合度为两个链自由基结构单元数之和。引发剂引发且无链转移时，大分子两端均为引发剂残基。歧化终止的结果：数均聚合度与链自由基中的结构单元数相同；每条大分子只有一端为引发剂残基，另一端为饱和或不饱和（两者各半）。3、链转移反应对聚合物结构和聚合度的影响：使聚合物分子量降低、形成支链自由基聚合反应的特征慢引发，快增长、速终止反应混合物仅由单体和聚合物组成。聚合时间主要是提高转化率，对分子量影响较小聚合过程的转化率-时间曲线自由基聚合的引发剂

7、种类及其特点偶氮类引发剂、有机过氧类引发剂、无机过氧类引发剂、氧化-还原引发体系引发剂的活性（分解活化能、半衰期）引发剂分解动力学动力学方程式：引发剂效率：造成引发剂效率降低的原因：诱导分解、笼蔽效应引发剂的选择：根据聚合方法选择引发剂类型；根据聚合温度选择活化能或半衰期适当的引发剂，使自由基形成速率和聚合速率适中。其他（保存、性能、安全等）自由基聚合的动力学（聚合速率、分子量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等因素间的定量关系）自由基聚合反应速率的推导：三个假定：等活性理论、稳定态、聚合度很大。两个前提：1.链

8、转移反应对聚合速率没有影响；2.单体自由基形成速率很快，对引发速率没有显著影响。自动加速现象—自由基聚合的重要特征产生的原因：凝胶效应、沉淀效应动力学链长聚合度双基偶合终止时，；歧化终止时，。兼有两种方式终止时，可按比例计算。链转移反应对聚合度的影响右边四项分别代表正常聚合（仅考虑歧化终止）、向单体转移、向引发剂转移、向溶剂转移反应对平均聚合度的贡献，贡献的大小决定于各转移常数值。4自