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时间:2020-10-05
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1、高分子化学期末复习高分子化学主要内容(复习提纲)绪论逐步聚合自由基聚合自由基共聚聚合方法离子聚合浙师大生化学院绪论高分子的基本概念聚合物的分类和命名聚合反应分子量线性、支链型和体型大分子大分子的微结构聚合物的物理状态和主要性能浙师大生化学院浙师大生化学院浙师大生化学院高分子的基本概念高分子高分子是指由多种原子以相同的、多次重复的结构单元并主要由共价键连接起来的、通常是相对分子量为104~106的化合物。结构单元在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。单体聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元重复单元
2、聚合物中化学组成相同的最小单位浙师大生化学院链节即一个重复结构单元聚合度聚合度是衡量高分子大小的一个指标均聚物由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物共聚物由两种或两种以上单体共聚而成的聚合物。高分子的基本概念浙师大生化学院浙师大生化学院浙师大生化学院浙师大生化学院塑料、橡胶以及纤维使用的温度上限下限玻璃化转变温度,Tg粘流温度,Tf结晶熔融温度,Tm浙师大生化学院常用高分子名称教材P3-5PE,PS,PVC,PVF,PAM,PMA,PMMA,PAN,PVAc,PVAPB尼龙,酚醛树脂,脲醛树脂,环氧树脂,醇酸树脂浙师大生化学院5.
3、写出下列单体的聚合反应式,以及单体、聚合物的名称。单体聚合物aCH2=CHF氟乙烯-[-CH2-CHF-]-n聚氟乙烯bCH2=C(CH3)2异丁烯-[-CH2-C(CH3)2-]-n聚异丁烯cHO(CH2)5COOH-羟基己酸-[-O(CH2)5CO-]-n聚己内酯dCH2CH2CH2O丁氧环└—-——──┘-[-CH2CH2CH2O-]-n聚氧三亚甲基eNH2(CH2)6NH己二胺+HOOC(CH2)4COOH己二酸-[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]-n聚己二酰己二胺(聚酰胺-66,尼龙66)浙师大生化学院求下列混合物的数
4、均分子量、质均分子量和分子量分布指数。a、组分A:质量=10g,分子量=30000;b、组分B:质量=5g,分子量=70000;c、组分C:质量=1g,分子量=100000解:数均分子量质均分子量分子量分布指数/=46876/38576=1.22浙师大生化学院1引言2缩聚反应3线型缩聚反应的机理4线型缩聚动力学5影响线型缩聚物聚合度的因素和控制方法6分子量分布7逐步聚合的方法8线型逐步聚合原理和方法的应用及重要线型逐步聚合物9体型缩聚10凝胶化作用和凝胶点逐步聚合浙师大生化学院浙师大生化学院浙师大生化学院平衡缩聚动力学聚酯反应速率是正、逆反应速
5、率之差聚酯化反应在小分子副产物不能及时排出时,逆反应不能忽视令羟基和羧基等当量,起始浓度为1,t时浓度为C起始1100t时水未排出CC1-C1-C水部分排出CC1-Cnw水未排出时浙师大生化学院水部分排出时引入平衡常数:K=k1/k-1,k-1=k1/K,代入上两式根据反应程度关系式整理:水未排出时:水部分排出时:总反应速率与反应程度、平衡常数、低分子副产物含量有关浙师大生化学院在可逆缩聚反应中,平衡常数对P和Xn有很大的影响,不及时除去副产物,将无法提高聚合度密闭体系两单体等当量,小分子副产物未排出缩聚平衡对聚合度的影响正、逆反应达到平衡时,
6、总聚合速率为零,则整理浙师大生化学院聚酯化反应,K=4,P=0.67,Xn只能达到3聚酰胺反应,K=400,P=0.95,21不可逆反应K=104,P=0.99,101解方程P>1此根无意义代入即在密闭体系浙师大生化学院非密闭体系在实际操作中,要采取措施排出小分子两单体等当量比,小分子部分排出时减压加热通N2,CO2平衡时当P1(>0.99)时缩聚平衡方程近似表达了Xn、K和nW三者之间的定量关系倒置浙师大生化学院凝胶点理论小结1。Carothers法其中等当量时非等当量时浙师大生化学院2.Flory法(1)对于A-A、B-B、Af(f>2)
7、体系A、B不等当量时A、B等当量时其中,为Af中的A占总A的分数浙师大生化学院(2)B-B、Af体系,(=1)A、B不等当量时A、B等当量时浙师大生化学院8.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚,平衡常数K=4,求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得=100,问体系中残留水分有多少?解:浙师大生化学院13.邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:a.平均官能度b.按Carothers法求凝胶点c.按统计法求凝胶点解:a、平均官能度:1)甘油:2)季戊四醇:b、Carothers法:c、Flory统计法:1
8、)甘油:2)季戊四醇:浙师大生化学院1引言2连锁聚合的单体3自由基聚合机理4链引发反应5聚合速率6分子量和链转移剂7阻聚和缓聚8反应速率常数的测定9分
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