第八章(上.芳香亲电和亲核取代反应.08研)ppt课件.ppt

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1、第八章芳香亲电和亲核取代反应8.1.亲电取代反应苯环离域π轨道+H+苯环亲电取代示例8.2.反应机理8.2.1.π络合物正极性试剂/芳电子云/电子离域π络合物(电荷转移络合物)实验证据在500nm有吸收.苯297nm处吸收峰不复存在8.2.2.d络合物Lewis酸/亲电试剂与芳环作用/生成d络合物(环己二稀正离子/活泼/短暂)熔点:－15℃实验证据NMR谱差异?d络合物表达方式共振式离域式8.2.3.反应机理速度控制步骤π络合物可逆d络合物不可逆芳环亲电取代反应概括:加成-消除历程实例分析1.溴化反应2.碘代反应3.硝化反应4.磺化反应5.傅氏烷基化反应6.傅

2、氏酰基化反应8.3.结构和活性关系8.3.1.单取代苯环致活取代基致钝取代基将后引入的基团引到邻对位为主将后引入的基团引到间位为主理由:电子效应和空间效应.致活基团/给电子,d络合物稳定致钝基团/吸电子,d络合物不稳定(单键/负电)(重键/正电)第一类定位基邻对.活化.推电子.单键,负电第二类定位基间位.钝化.吸电子.重键,正电卤原子/特殊钝化.邻对.单取代苯环定位规则以给电子基团烷基为例邻/对位间位以吸电子基团为取代基8.3.2.多取代基苯环的定位效应(第三取代基团进入位置)1.两取一致时-定位规则2.两取不一致-强基团定3.两取不同类-邻对位定判断题FGI(

3、重氮盐:X,H,OH)TM1合成例题讨论TM2TM28.4.取代基效应的定量关系8.4.1.分速度因素分速度因素(PartialRateFactors):定量表示定位效应8.4.2.Hammett方程－取代基效应和自由能的线性关系式(p47)取代基常数/反应常数