高等化工热力学.doc

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1、高等化工热力学状态平衡能量模型1-流体的相变平衡(11种相平衡)1-1不同体系的相变(1)汽液相变精馏汽液共存曲线临界点旋节线旋节点亚稳态区域不稳态(2)液液相变完全互溶体系部分互溶体系(3)气体溶解(解吸)气液平衡(4)晶体溶解(结晶)晶体的溶解度参数(5)吸附平衡吸附迟滞线五种吸附曲线(6)表面吸附的层状转变干冰表面氧吸附表面预润湿(7)溶液中的浓稀相转变双水相萃取(8)聚合物的微相分离(9)受限空间的汽液转变(和主体相变之间可以展示不同的相图)(10)电离平衡(11)化学反应平衡新相形成过程中,要满

2、足超饱和(亚饱和)与能垒ln=-△G/(RT)2相变类型一级相变V、S、H在相变处发生突变二级相变热容、热膨胀系数和压缩系数会发生突变拟二阶相变(玻璃化转化)3、相变的热力学描述气体剩余性质剩余性质的偏摩尔性质液体超额性质超额性质的偏摩尔性质混合性质混合性质的偏摩尔性质UHV相等SG不等逸度逸度系数活度系数热力学一致性相稳定准则相平衡状态方程普遍化因子模型基团贡献4、界面现象表面张力弯曲表面的拉普拉斯方程表面润湿young方程微表面液滴存在较强的气-液-固三相线张力改进的young方程表面润湿转变超疏水表

3、面①表面能很低②微尺度粗糙5、电解质溶液正则系统巨正则系综能量、离子交换最可几分布←→平衡分布←→玻尔兹曼分布离子氛piter方程6、高分子体系直链支链星形树枝均聚嵌段共聚接枝共聚自由链柔性链半柔性链密度均方四转半径高分子的熵堆积熵构型熵7、经典热力学和分子热力学的不同作用力----------结构--------能量--------性质分布函数理论径向分布函数(均向流体)积分方程理论直接相关函数均向微扰理论非均向觅个泛函分子模拟(MC)周期性条件最小镜像原理势能阶段重要性抽样Mavkov链8、能量计算d

4、H=CpdT+TV-TH=U+PVG=H-TS

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