化工热力学Ⅱ(高等化工热力学)——第六章 相平衡.ppt

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1、第六章相平衡相态:汽(V)液(L)固(S)V-LL-LL-S汽液平衡时,有(6-1)式中代回式(6-1),得:(6-2)6.1低气压汽液平衡因为低压有所以由(6-2)得:(6-3)若液相是理想溶液,则γi=1由(6-3)得:(6-4)例:使用VanLaar方程作出乙醇(1)-水(2)溶液在760mmHg总压下的y-x曲线(1)当作理想溶液处理(2)由VanLaar理论式计算(3)根据下述恒沸物的组成和温度来计算:乙醇浓度(mol%)=89.43,温度T=78.15℃乙醇在78.15℃时的蒸气压P1S=755mmHg水在78.15℃时的蒸气压P2S=329mmHg计算结果与下述

2、实验数据比较:乙醇温度℃液相x1%汽相y%1000089.07.2138.9185.312.3847.0481.532.7358.2679.751.9865.9978.474.2278.1578.1589.4389.43解:(1)若当作理想溶液处理,有Py1=P1S①Py2=P2S②由①得y1=P1Sx1/P③①+②得P=P1Sx1+P2Sx2代入③得:当x1=7.21%时,有相对误差:(0.3891-0.1513)/0.3891×100%=61.12%(2)由VanLaar理论式计算a=27R2Tc2/64Pcb=RTc/8Pc查手册得:乙醇(1)Tc1=516.2kPc1

3、=63.0atm水(2)Tc2=647.1kPc2=217.6atma1=(27×0.082062×516.22)/(64×63.0)=12.015512a2=(27×0.082062×647.12)/(64×217.6)=5.466769b1=(0.08206×516.2)/(8×63.0)=0.0840463b2=(0.08206×647.1)/(8×217.6)=0.0305038B==1.3265194当x1=0.0721时,有γ1=11.936082γ2=3.0030694由式(6-3)得:相对误差为:(3)根据恒沸点数据计算:由式(6-3)得:由VanLaar方程

4、有:代回VanLaar方程,得:当x1=0.0721时,有:同理,由式(6-3)得:相对误差:(0.3891-0.3828)/(0.3891)=1.619%6.2加压下气液平衡的计算根据式(6-2),可得:(6-5)(1)泡点计算:已知P,x1,x2,……..,xn,求T,y1,y2,…..yn相律:f=C-P+2=n-2+2=n(n个独立变量)计算方程式如下:即:(未知数T)计算步骤如下:(5n+1个未知数,5n+1个独立方程,则可解)开始输入P,xi(已知),估算温度T(初值),设所有计算所有BijPiS和和计算所有yi,x1计算Σyi和结束打印结果:T和yi圆整yi值(

5、***)是不是Σyi=1Σyi变化否?第一次迭代?校正所有的yi(**),计算所有的调整T(**)是否否是否是(*)校正所有的yi值的方法:yi(校正后)=yi(校正前)/yi(校正后)例:校正前:y1=0.8y2=0.4Σyi=1.2校正后:y1=0.8/1.2=0.667y2=0.333(**)校正T的方法:Σyi>1汽相占比例高,所假设温度太高,调低T;否则Σyi<1则调高T→T+步长(所假设的步长)(***)圆整yi的方法例:y1=0.7573y2=0.1210y3=0.1175y4=0.0075Σyi=1.0033圆整值:y2=0.1210/1.0033=0.102

6、6y3=0.1175/1.0033=0.1171y4=0.0075(2)露点计算已知T,y1,y2……..,yn,求P,x1,x2,……..xn仿照泡点计算,假设P,(初值)若Σxi>1,则应调低P;若Σxi<1,则应调高P。(3)闪蒸计算―――一次汽液平衡已知:F,Zi求V,L,xi,yi,共2N+2个未知数xi(液相组成)yi(汽相组成)F,Zi±QF-进料量Zi-进料组成V(汽相量)L(液相量)闪蒸过程可列出如下方程:F=V+L(总物料衡算)FZi=Vyi+Lxii=1,2….N(i物料衡算)yi=Kixi或xi=yi/Ki(相平衡)Σyi=1Σxi=1(归一方程)方程

7、数为:1+N+N+1=2N+2联立求解得:式中:e=V/F(汽化率);1-e=(F-V)/F=L/F(冷凝率)Ki-平衡常数用牛顿切线法进行迭代试差:则由得:

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