《高等化工热力学》习题及参考答案.doc

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1、1.1如果流体服从vanderWaals方程，请导出A和G的偏离函数以及逸度系数的表达式。解：1.2请根据下列丙酮(1)－氯仿(2)溶液的实验数据(35.17℃)计算（1）以纯液态为标准态，丙酮的活度及活度系数，（2）以无限稀释为参考态，氯仿的活度及活度系数。x20.00000.05880.12320.29100.42320.51430.66350.79970.91751.000p1/kPa45.9343.0939.9030.7023.2818.0010.535.001.730.0p2/kPa0.0001.232.727

2、.3911.8515.7122.6929.9235.6139.08解：(1)以纯液态为标准态，则(1)以无限稀释为参考态,则x20.00000.05880.12320.29100.42320.51430.66350.79970.91751.000p1/kPa45.9343.0939.9030.7023.2818.0010.535.001.730.0p2/kPa0.0001.232.727.3911.8515.7122.6929.9235.6139.0810.93820.86870.66840.50690.39190.22

3、930.10890.0377010.99680.99080.94270.87870.80690.68130.54350.456600.03150.06960.18910.30320.40200.58060.76560.91121=0.500.53530.56490.64980.71650.78160.87510.95740.993111.00001.07051.12991.29971.43301.56331.75011.91471.98632.00001.3已知对45℃时四氯化碳(1)-乙腈(2)混合物的平衡气相组成，总

4、蒸气压及混合热如下，请分别计算：（1）活度,与的关系曲线，（2）45℃时及与的关系曲线，（3）,及与的关系曲线。x100.1280.3170.4140.6310.8211y100.4000.5210.5600.6080.6701P/kPa27.5040.5348.0148.6549.0947.1034.50△H/J/mol04147458609307360解：（1）以纯液态为标准态，由表知，则x10.00000.1280.3170.4140.6310.8211.000x210.8720.6830.5860.3690.17

5、90y10.0000.4000.5210.5600.6080.6701y210.6000.4790.4400.392.03300P27.540.5348.0148.6549.0947.1034.5p1/kPa016.2125.0127.2429.8531.5634.5p2/kPa27.524.3223.0020.7718.817.53000.450.720.790.870.91110.880.840.760.680.640（2）恒温下，x10.000.1280.3170.4140.6310.8211.000J/mol0-

6、541-594-646-591-4640J/mol095513391506152112000（3）x10.000.1280.3170.4140.6310.8211.000J/mol0624106011501153779004147458609307360J/mol0-210-315-290-223-4301.4已知NaCl水溶液中NaCl的浓度mB及平均离子活度系数如下，请求出相应的xB及，并请讨论，这些数据可说明什么问题？mB0.0010.010.10.51.02.04.06.00.96490.89600.77840.

7、68110.65690.66760.79320.9862解：mB0.0010.010.10.51.02.04.06.00.96490.89600.77840.68110.65690.66760.79320.98620.0000180.00020.00180.00880.01740.03360.06290.08880.96490.89630.78120.69340.68050.71570.90741.19922.1由和,导出巨正则系综热力学函数关系式.：又由于：或者：由麦克斯韦变换关系式：2.3在1atm，300K，V＝1

8、cm3条件下，求Ne的分子配分函数q，此值有无量纲？并请求出正则配分函数（以表示）。（已知mH=1.660×10-27kg,MNe=20.179）解：Ne为单原子分子：只有平动加电子配分函数无量纲2.4（1）请证明（2）请证明(式中)，并由此说明，尽管可以忽略，但是一个不小的量。解：（1）∵,∴（2）若，大于04.2