电化学金属材料腐蚀ppt课件.ppt

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1、第七章电化学金属材料腐蚀复习提问1.命名下列配合物。K[PtCl3NH3]，[Co(NH3)5H2O]Cl3，[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]2.举例说明何谓原电池？3.写出标态摩尔Gibbs函数变与电动势的关系。4.写出下列反应的Nernst方程Cu2+(aq)+2e=Cu(s)Zn(s)+Cu2+(aq)=Zn2+(aq)+Cu(s)7.2.2影响电极电势的因素2.酸度对电极电势的影响例7-5如下反应2MnO4-(aq)+10Cl-(aq)+16H+(aq)=2Mn2+(aq)+5Cl2(g)+8H2O(l)当c(H+)=0.100mol/L,其它物质处于标态时，其电动势

2、为多少？解法一：先计算电极电势查表Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.507V;Eθ(Cl2/Cl-)=1.35827V正极：MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e=Mn2+(aq)+4H2O(l)负极：2Cl-(aq)－2e=Cl2(g)根据电极反应Nernst公式得E(MnO4-/Mn2+)=1.507V－(0.05917V/5)lg(1/0.10008)=1.412VE(Cl2/Cl-)=Eθ(Cl2/Cl-)=1.35827VE=E(MnO4-/Mn2+)－E(Cl2/Cl-)=0.054V7.3电极电势的应用7.3.1比较氧化剂和还原剂的相对强弱电极电势的代数值的大小反映了

3、电对中氧化态物质和还原态物质在水溶液中氧化还原能力的相对强弱。氧化还原电对的电极电势代数值大，则氧化态物质越易得电子，是越强的氧化剂，其对应的还原态就越难失去电子，是越强的还原剂。如：Eθ(Br2/Br-)>Eθ(Fe3+/Fe2+)>Eθ(I2/I-)氧化性：在标准状态下，Br2>Fe3+>I2还原性：在标准状态下，I->Fe2+>Br-7.3电极电势的应用例7-6下列电对在标态时的氧化性强弱顺序如何？若在pH=3时其氧化性强弱顺序又如何？Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.507V;Eθ(Cl2/Cl-)=1.35827V解:(1)标态时，Eθ(MnO4-/Mn2+)>Eθ(Cl2

4、/Cl-)氧化能力：MnO4->Cl2(2)pH=3时，c(H+)=1.00×10-3mol/l电极反应：MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e=Mn2+(aq)+4H2O(l)根据电极反应Nernst公式得E(MnO4-/Mn2+)=1.507V－(0.05917V/5)lg(1/0.0010008)=1.223VE(Cl2/Cl-)=Eθ(Cl2/Cl-)=1.35827V此时，MnO4-氧化能力小于Cl27.3电极电势的应用7.3.2判断氧化还原反应进行的方向由rGm=－nEF,得E>0反应自发正向进行;E<0反应自发逆向进行;E=0应达到化学平衡.恒温，化学反应的方向r

5、Gm来判断:rGm<0反应自发正向进行;rGm>0反应自发逆向进行;rGm=0反应达到化学平衡.又：E=E(+)-E(-)E(+)>E(-)E(+)

6、/Mn2+)-Eθ(Cl2/Cl-)>0正反应自发(2)c(H+)=0.100mol/L,其它物质处于标态时根据电极反应Nernst公式得E(MnO4-/Mn2+)=1.507V－(0.05917V/5)lg(1/0.10008)=1.412VE(Cl2/Cl-)=Eθ(Cl2/Cl-)=1.35827VE=E(MnO4-/Mn2+)－E(Cl2/Cl-)=0.054V>0正反应自发(3)pH=3时，c(H+)=1.00×10-3mol/lE=E(MnO4-/Mn2+)－E(Cl2/Cl-)=1.233V-1.358V<0正反应非自发7.3电极电势的应用7.3.3判断氧化还原反应进行

7、的程度由△rGmӨ=－zFEӨ及△rGmӨ=－RTlnKӨ将上两式整理得：zFEӨ=RTlnKӨlnKӨ=zFEӨ/RTlnKӨ=zEӨ/0.05917V=z[EӨ(+)－EӨ(-)]/0.05917V可见，平衡常数与物种的浓度无关，只与反应中得失电子数及标准电动势有关。7.3电极电势的应用例7-9试判断在298.15K时，反应Pb2+(aq)+Sn(s)=Pb(s)+Sn2+(aq)进行的程度；如反应开始时，c(Pb2+)=2.0mol/L,平衡时c(P