质谱分析仪器ppt课件.ppt

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1、质谱分析仪器临床检验仪器学前言棒图（bargraph）以离子的质荷比（m/z)为序排列的图谱称为质谱。特点不属波谱范围，质谱图与电磁波的波长和分子内某种物理量的改变无关质谱是分子离子及碎片离子的质量与其相对强度的谱,谱图与分子结构有关进样量少,灵敏度高,分析速度快是唯一可以给出分子量,确定分子式的方法。可与色谱联用质谱分析法(massspectrometry)是将化合物形成离子和碎片离子，按其质荷比的不同进行分离测定，来进行成分和结构分析的一种分析方法。质谱解析计算机数据处理系统真空系统加速区进样系统

2、离子源质量分析器检测器质谱仪框架图m/zSampleInletMassAnalyzerIonSourceIonDetectorDataSystemEICIFABESIMALDIMagneticSectorQuadrupoleTimeofFlightIonTrapFTMSElectronMultiplierPumpingSystem离子源和质量分析器的压力在10–4~10–5Pa和10–5~10–6Pa。大量氧会烧坏离子源的灯丝；用作加速离子的几千伏高压会引起放电；引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂

3、化。真空系统分子涡轮泵(Vacuum)在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。气体可通过储气器进入离子源。易挥发的液体，在进样系统内汽化后进入离子源。难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源。进样系统SampleInletDirectInsertionProbe(DIP)GasChromatogram-MS(GC-MS)Vacuumseals分子离子可进一步裂解，生成质量更小的碎片离子M+eM+.+2eM-.小于1%M+.A+.++B+CD++.中性分子或碎片R.50-70eV离子源（IonSourc

4、e）使分析物质离子化，并具有一定的能量EI(ElectronImpactIonization):电子轰击电离—硬电离。CI(ChemicalIonization):化学电离—核心是质子转移。FD(FieldDesorption):场解吸—目前基本被FAB取代。FAB(FastAtomBombardment):快原子轰击—或者铯离子(LSIMS,液体二次离子质谱)。ESI(ElectrosprayIonization):电喷雾电离—适宜极性分子的分析，能分析小分子及大分子(如蛋白质分子多肽等)APCI(Atmos

5、phericPressureChemicalIonization):大气压化学电离—更适宜做弱极性小分子。APPI(AtmosphericPressurePhotoSprayIonization):大气压光喷雾电离—更适宜做非极性分子。MALDI(MatrixAssistedLaserDesorption):基体辅助激光解吸电离。通常用于飞行时间质谱和FT-MS，特别适合蛋白质，多肽等大分子．二、离子源1.ESI流出液在高电场下形成带电喷雾，在电场力作用下穿过气帘。气帘的作用：雾化、蒸发溶剂，阻止中性溶剂分子进

6、入质谱。(1)原理(2)特征毛细管2-4kV离子从液滴表面蒸发出来--+++-+++++-含各种离子的液滴--++++-----+++--++++-----+++-随着液滴的挥发,电荷密度增大,离子集中到液滴表面++-+-+++-++-+-+++-软电离,产生准分子离子正离子MH+，(M+NH4)+，(M+Na)+，(M+K)+...负离子(M-H)–，(M+CH3COO)–，(M+Cl)–...对很多种类的化合物都有很高的灵敏度对蛋白质可测到150kDa中等和高极性化合物热不稳定化合物非共价键复合物(3)优点

7、分子量确认适合于挥发及不挥发的溶质适合于离子化及极性的溶质好的灵敏度高分子量测定适合于毛细管色谱(4)缺点相对较低的LC流速。在溶液中必须离子化。在高盐条件下会发生离子抑制。产生加和离子影响结果。有限的结构信息。2.APCIDielectriccapillaryHighwattageheaterHPLCinletCoronadischargeneedleVaporizerNebulizergas+++++++++++++++++++++++(1)原理软电离，产生准分子离子MH+，(M+NH4)+，etc.(M-

8、H)–，(M+CH3COO)–，(M+Cl)–，etc.主要产生单电荷离子,几乎没有碎片离子,纯气相离子化过程，只产生极少的添加离子与ESI相比适于极性较小的化合物,一般适合分析挥发性化合物，也常分析从中性到极性的化合物，热不稳定化合物可能会发生降解可能生成加合物和/或多聚体;一般是溶剂加合物及NH4+(M+18),Na+(M+23),和K+(M+39)加合物受基质影响较小(相对于ES