中级无机化学1-5章年习题答案.doc

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1、无机化学习题参考答案第一章1.4.解:(1)H2O2(2)S2O32-(3)N2O(N-N-O方式)(4)Hg2Cl2(5)H2C=C=CH2(6)UOF4C5v(7)BF4-(8)SClF5(9)反-Pt(NH3)2Cl2(10)PtCl3(C2H4)-1.B(CH3)3和BCl3相比,哪一个的Lewis酸性强,为什么?一般来说,CH3为推电子基团,Cl为吸电子基团,因此的Lewis酸性强。(BCl3易水解;B(CH3)3不溶于水,在空气中易燃)不2.3.2.1、BH3和BF3都可和(CH3)2N

2、PF2生成加合物,在一种加合物中,B原子和N相连,另一种则和P相连,绘出两种结构式,并说明形成两种结构的原因。(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版,其中关于热力学酸度参数的部分,p.190-191;或者该书的英文原版第5章的相关内容)2、3.无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂,而吸水后则失效,原因何在?配位饱和(6配位),失去Lewis酸性4.吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸,与氧的亲合力很强,因此实验室不能在HCl,

3、NH4Cl,SOCl2等气氛下加热脱水。(只能加强热生成Al2O3后,用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备,这就不是脱水方法了)。第二章2.1解:Ni2+d8组态Pt2+d8组态第四周期(分裂能小)第六周期(分裂能大)transcis四面体构型平面四方形构型(两种构型)只有一种结构(P代表PPh3)2.2解(1)MA2B4(2)MA3B3transcisfac(面式)mer(经式)D4hC2vC3vC2vm=0m¹0m¹0m¹0mfac>mmer2.3Co(en)2Cl2+D2hC2光活异构体C2

4、Co(en)2(NH3)Cl2+transcisCo(en)(NH3)2Cl2+trans(1)trans(2)cis2.4Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dien基本上为平面分子,无手性2.5(1)分别用BaCl2溶液滴入,有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4,或分别加入AgNO3溶液,产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。(2)等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3,产生少量沉淀(1molAgCl↓)的为前者(摩尔比为2:1

5、),产生大量沉淀(2molAgCl↓)的为后者。或用电导方法测量,前者和后者的电导比为2:3(3)[Co(H2O)4Cl2]+顺式C2v、反式D4h,对称性不同,偶极矩不同,可以用物理方法鉴别,例如红外或Raman光谱不同。2.68个CN--基团在化合物中的化学环境是完全等同的,可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型,不可能是12面体(D2d点群),实验证明是四方反棱柱。2.7根据HSAB的协同作用(symbiotic)原理,软配体可使中心金属变软,反之亦然,CN是软配体,NH3是硬配体。桥连配体NC

6、S中S比N软,因此分子结构为:(H3N)5Co-NCS-Co(CN)52.8同上题,桥连配体NC中C比N软,因此,分子结构为:Co(NH3)5-NC-Co(CN)52.9AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成,d10的Ag(I)为sp杂化,直线型d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化,以获得更多的晶体场稳定化能,因此为平面四方。COLICSDCollectionCodeDATERecordedDec19,1988;updatedAug1,1989NAMESilver(I,III)o

7、xide-tetragonalFORMAgO=AgOTITLStructureandmagneticpropertiesoftetragonalSilver(I,III)oxideAgOREFJournalofSolidStateChemistryJSSCB65(1986)225-230REFJournalofSolidStateChemistryJSSCB68(1987)380AUTYvonK,BezingeA,TissotP,FischerPCELLa=6.883(3)b=6.883(3)

8、c=9.122(4)?90.0?90.0?90.0V=432.2Z=16SGRI41/aZ(88)-tetragonalCLAS4/m(Hermann-Mauguin)-C4h(Schoenflies)PRStI32ANXABX2PARMAtom__NoOxStatWyck-----X----------Y----------Z------SOF-Ag13.0008c0.0.0.Ag21.0008d0.0.1/2O1-2.00016f0.0798(3)0.0130(5

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