中级无机化学习题

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1、《中级无机化学》课程介绍《中级无机化学》习题及解答目录第1章酸碱理论与非水溶液2第2章对称性与群论基础8第3章配位化学基础12第4章配合物的电子光谱30第5章簇状化合物42第6章无机固体化学542006年2月59第1章酸碱理论与非水溶液1．已知在水溶液中，Cu的电位图为，而在乙腈非水介质中却为，解释这种差别。答：在非水介质乙腈中，离子与溶剂间的静电作用比在水中时要弱得多，因而Cu2+溶剂化所放出的能量不足以补偿Cu+的电离所耗能量，以致Cu+可以稳定存在，不发生歧化。2．排列下列离子Ce4+，Lu3+，Eu2+，La3+水解程度的大小顺序。答：Ce4+>Lu3+>La3+>Eu2+3．(

2、CH3)2N—PF2有两个碱性原子P和N，与BH3和BF3形成配合物时与BH3相结合的原子是，与BF3相结合的原子是。答：P，N4．按照质子亲和势增加的顺序将下列各碱HS-，F-，I-，NH2-排序为。答：I-

3、(3)B(n-Bu)3；(B)(1)Me3N；(2)(4-CH3)C5H4N6.解释酸性变化规律HOI

4、CH3)2在烃类溶剂中的反应。答：(1)BF3是硬Lewis酸，对F-(硬的中强碱)具有较高的亲和力。反应形成配合物：BF3(g)+F-(aq)=[BF4]-(aq)过量的F-和酸是为了防止pH过高的条件下形成水解产物如[BF3OH]-。(2)与水解倾向较弱的B—F键不同，其他B—X键极易水解。可以预料BCl3将发生水解而不是与Cl-配位。BCl3(g)+3H2O(l)=B(OH)3(aq)+3HCl(aq)。(3)NH(CH3)2发生质子转移形成B—N键：BBr3(g)+3NH(CH3)2=B(N(CH3)2)3+3HBr(g),HBr与过量的二甲胺发生质子加合。599．比较下列每组两

5、个化合物与乙醇形成氢键的能力：(1)(H3Si)2O和(H3CH2C)2O；(2)(H3Si)3N和(H3C)3N答：对同一种H给体（如乙醇）而言，Lewis碱性越强形成的氢键也越强。因为O和N上的电子可扩充到Si的空d轨道上，因此与Si结合的O和N较与C结合的O和N的Lewis碱性低，因而可以预期(1)中的乙醚和(2)中的三甲胺形成的氢键更强些。10．比较HCF3与HCH2NO2的酸性强弱，叙述理由。答：HCF3酸性较弱。按照诱导效应似应是前者的酸性强，因为3个电负性很大的F使C原子上带很高的正电荷。然而HCF3失去质子形成的CF3-基团C上的负电荷离域化程度并不高，而在HCH2NO2

6、失去质子形成的CH2NO2-基团C上的负电荷可以向NO2基团的p*轨道离域而稳定。所以后者的酸性较强。11．下列物种NH3，Cl-，Ag+，S2-，Al3+中，亲核试剂是，亲电试剂是。答：亲核试剂：NH3，Cl-，S2-；亲电试剂：Ag+，Al3+12．(1)通入H2S时，Ni2+(aq)和Mn2+(aq)哪一个更易形成硫化物？(2)用第4周期离子酸的软硬变化趋势对你的答案作解释。(3)写出反应的平衡方程式。答：(1)Ni2+；(2)d区同一周期氧化数相同的金属离子自左向右越来越软；(3)Ni2++H2S=NiS¯+2H+13．接近800℃时用焦硫酸钠可使Ti、Ta和Nb的矿物转化为可溶

7、物，一个简化的反应是：TiO2+Na2S2O7=Na2SO4+TiO(SO4)其中的酸和碱分别是和。答：S2O72-，O2-14．考查碳酸盐形成偏硅酸盐的反应：CaCO3(s)+SiO2(s)=CaSiO3+CO2(g)，SiO2和CO2中酸性较强的是。答：SiO215．f区元素以M(III)亲石形式存在于硅酸盐矿中，按HSAB规则可知这些元素属于。答：硬酸16．Al2S3受潮时发出腐败气味，写出该反应的平衡化学方程式并用软硬酸碱理