化学反应动力学备考.doc

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1、简答题1、过渡态理论要点。①势能面的计算说明从反应物到产物的历程中经历了一个称为活化络合物的过渡态;②反应物与活化络合物能按达成热力学平衡的方式处理；③活化络合物通过不对称伸缩振动转化为产物，这一步转化是反应的决速步。④反应体系的能量服从波尔兹曼分布。过渡态理论认为化学反应的速率与分子的结构密切相关，较碰撞理论对反应分子结构的简单假设更合理。活化络合物的提出更形象地描绘了基元反应的进程。但是该理论引进的平衡和速决步假设不能符合所有的实验事实；对复杂的多原子反应的应用也受到一定的限制。2、请说明什么是马鞍点，

2、什么是最低能量路径。在势能面上，活化络合物所处的位置T点称为马鞍点。A+BC®AB+C的势能面投影图3、何为受激单重态和三重态？磷光与荧光有何异同？电子激发态的能量衰减有多少种方式？基态分子的成键电子一般都是成对的，自旋反平行的。当接受光能激发后，一个电子跃迁到最低能级的反键轨道上，这个电子的自旋可能有两种不同的取向，一种是自旋仍然保持不变，但其中一个电子在原轨道，而另一个电子在反键轨道上，彼此自旋方向仍然相反；而另一种可能是自旋反转，这样虽然在不同的轨道，但自旋方向却相同，例如图前者自旋方向相反，每个电子

3、产生的磁矩大小相等，方向相反，相互抵消，在外磁场中没有净磁矩，这种激发态称为单重态，以S表示；后者自旋方向相同，在两个轨道中的电子产生的磁矩不能相互抵消，整个分子的净磁矩在外磁场中，可以有三种不同方向，这种激发态称为三重态，以T表示。如果发射是从S1态的振动能级向基态S0进行的，此种辐射叫做荧光；如果发射是从T1态发出的，则称为磷光。而无辐射跃迁是指发生在激发态分子内部的不发射光子的能量的衰变过程。这里也有两种能量衰变过程：①内部转变（简写为ic），是重度不改变的电子态之间的无辐射跃迁；②系间窜跃（简写为i

4、sc），是不同重度的电子态间的无辐射跃迁。4、物理吸附和化学吸附的区别与联系是什么？Langmuir吸附等温式适用的条件为？当一切物质体系存在不同的相时,在复相的界面上往往出现物料的浓度不同于体相浓度的现象,这种现象被称为吸附.应该注意的是,如果物质的分子不仅停留在复相界面上,而且还深入到固体内部时,就不再是吸附而是吸收.吸附作用一般可以分为物理吸附与化学吸附两种类型.具有如下特点的吸附称为物理吸附：1.吸附力是由固体和气体分子之间的范德华引力产生的，一般比较弱。2.吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几

5、个kJ/mol以下。3.吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体，当然吸附量会有所不同。4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。5.吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。6.吸附不需要活化能，吸附速率并不因温度的升高而变快。总之：物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。具有如下特点的吸附称为化学吸附：1.吸附力是由吸附剂与吸附质分子之间产生的化学键力，一般较强。2.吸附热较高，接近于化学反应热，一般在40kJ/mol以上。3.吸附有选择性，固体表面的活性位只

6、吸附与之可发生反应的气体分子，如酸位吸附碱性分子，反之亦然。4.吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。5.吸附是单分子层的。6.吸附需要活化能，温度升高，吸附和解吸速率加快。总之：化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应，在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。使用条件：(1)吸附是单分子层的；(2)固体表面是均匀的；(3)被吸附分子之间无相互作用；(4)吸附平衡是动态平衡。A(g)+M(表面)≒AM5、化学反应速率的碰撞理论的基本要点是什么？它有哪些成功与不足？四个基本假设：1.分子是一个

7、没有内部结构的硬球；故SCT又称为硬球碰撞理论（Hard－SphereCollisionTheory）2.反应速率与分子的碰撞频率成正比3.只有满足一定能量要求的碰撞才能引起反应；4.考虑到分子空间构型因素对反应的影响，需添加一个空间因子P（StericFactor）以校正优点：碰撞理论为我们描述了一幅虽然粗糙但十分明确的反应图像，在反应速率理论的发展中起了很大作用。对阿仑尼乌斯公式中的指数项、指前因子和阈能都提出了较明确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子A相当于碰撞频率。缺点：但模型过于简

8、单，完全不考查分子内部结构，不能体现分子反应性能的差异。不能从理论上预测阈能的大小，因而是一个半经验的理论6、酶催化反应具有哪些特点？酶催化具有高选择性的原因是什么？特点：(1)活性大,效率高它比人造催化剂的效率高出109至1015倍。例如一个过氧化氢分解酶分子，在1秒钟内可以分解十万个过氧化氢分子。(2)选择性极好酶与底物作用时具有高度的立体定向匹配作用，特定反应的适宜部位。它的选择性超过了任何人造催化剂，例如