第三章 电解质溶液课件.ppt

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1、第三章电解质溶液第一节强电解质溶液理论一、电解质和非电解质电解质：在水溶液中或在熔融状态下能导电的化合物电解质的分类：电解质可溶性电解质难溶电解质强电解质弱电解质说明：电解质的强弱与溶剂有关（一般以水作溶剂)强电解质:在水溶液中能完全解离成离子的化合物特点：强电解质的解离是不可逆的，不存在解离平衡，在水溶液中全部以离子的形式存在，导电性强，包括离子型（如NaCl,CuSO4)，强极性(HCl)分子化合物例如:NaClNa++Cl-(离子型化合物)HClH++Cl-(强极性分子)弱电解质:在水溶液中只

2、能部分解离成离子的化合物。特点：弱电解质的解离是可逆的，在溶液中存在动态的解离平衡，导电性弱，如极性共价化合物HAcH++Ac-解离平衡强电解质在水溶液中完全解离弱电解质在水溶液中的解离是可逆的HAc＋H2OAc－＋H3O+解离平衡：正、逆反应速率相等时，弱电解质分子和离子间达到的动态平衡解离化合解离度：电解质达到电离平衡时，已电离的分子数和原有的分子总数之比解离度可通过测定电解质溶液的电导或依数性来测定影响解离度大小的因素本性：电解质的结构外因：溶剂性质、溶液温度、溶液浓度>30%强电解质<5%弱

3、电解质5~30%中强电解质根据0.1mol·L-1电解质溶液的α判断强弱:α电解质解离度HCl92%HNO392%NaOH84%NaCl84%KNO383%实验测得的几种强电解质的解离度二、强电解质溶液的理论要点1923年德拜和休克尔提出了强电解质溶液离子相互作用理论（ioninteractiontheory)其要点为：1.电解质在水中是全部解离的2.离子间通过静电力相互作用，每一个离子被周围其他带相反电荷离子包围着，形成了所谓的离子氛。（一)离子氛（ionatmosphere)离子氛是一个平均统计

4、模型，虽然一个离子周围带相反电荷的离子并不均匀，但是统计结果作为球形对称分布处理。阴离子阳离子+-由于离子氛的存在，离子间相互作用而相互牵制，强电解质溶液中的离子并不是独立自由的离子，不能完全自由运动，因而不能百分之百的发挥离子应有的效能。显然：离子浓度越大，离子所带电荷越多，离子间的相互作用越强，离子的自由活动能力就越弱。因此，实验测定出电解质的解离度并不是100%。强电解质电离度的意义和弱电解质不同弱电解质的电离度表示电离了的百分数，强电解质仅仅反映离子间相互牵制作用的强弱程度。因此，对于强电解

5、质溶液，实验测得的电离度称之为表观解离度“表观解离度”(apparentdissociationdegree)。三、离子的活度和活度因子活度：电解质溶液中，实际上可起作用的离子浓度。符号：a，单位：1活度与浓度的关系：aB=γB·cB/cθγB-为物质的活度系数(activityfactor)cB-为物质的理论浓度cθ-标准浓度（1mol/L)γ是溶液中离子间相互作用力大小的反映，通常小于1注意：（1）溶液越浓，离子电荷越高，离子间相互作用越大，γi越小，活度和浓度差距越大（2）溶液极稀时，离子间相

6、互作用越弱，γi→1（3）弱电解质溶液，溶液中无其它强电解质存在时，其离子浓度很小，γi→1（4）某离子的γi除受其自身浓度和电荷的影响，还受溶液中其它离子的浓度及电荷的影响介绍：离子强度定义：符号：I离子强度是溶液中存在的离子所产生的电场强度的量度I仅与溶液中各离子的浓度和电荷数有关，而与离子本性无关离子浓度越大，价数越高，I越大，离子间的牵制作用越强，γi越小适用条件：溶液非常稀，I小于0.01mol·Kg－1浓度较大时，可修正为：无限稀溶液，I→0，lgγ→0，则γ→1，a＝c酸碱理论1883

7、年，瑞典化学家阿仑尼乌斯提出了酸碱的电离理论。1905年，美国科学家佛兰克林提出的酸碱溶剂理论。1923年，丹麦化学家布朗斯特和英国化学家劳瑞提出的酸碱质子理论。1923年，美国化学家路易斯提出的酸碱电子理论。1963年，美国化学家皮尔逊在酸碱电子理论的基础上，提出了软硬酸碱（HSAB）原则。电离理论阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)提出了电离理论，获1903年诺贝尔化学奖。酸：解离出的阳离子全是H+的物质碱：解离出的阴离子全是OH-的物质酸碱反应实质：H+和OH-的中和反应局限：非水体系、气

8、相的酸碱反应无法解释布朗斯特(1879—1947)和劳瑞(1874—1936)质子理论第二节酸碱质子理论酸：凡是能给出质子H＋的物质HClH3O+H2OHCO3－碱：凡是能接受质子H＋的物质OH－Cl－H2OHCO3－酸、碱可以是阳离子、阴离子和中性分子酸碱＋H＋HClCl－+H+H2OOH－+H+HCO3－CO32－+H+H2CO3HCO3－+H+酸碱半反应酸碱之间存在共轭关系共轭酸碱对：只相差一个质子的一对酸碱两性物质：既能给出质子又能接受质子的物质酸碱质子理论中