第三章电解质溶液课件.ppt

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1、第三章电解质溶液(ElectrolyteSolution)传统化学中有四大平衡问题：1.弱电解质的解离平衡2.难溶电解质的沉淀、溶解平衡本章3.氧化还原平衡——第四章4.配位平衡——第七章§3.1弱电解质的解离平衡(Dissociationequilibriumofweakelectrolyte)基本概念：电解质(Electrolyte)：在水溶液中（或熔融状态下）能够解离生成带电离子的化合物。NaCl、HCl、NaOH——电解质；蔗糖——非电解质(NonElectrolyte)。电解质按其解离度的大小，有强电解质和弱电解质之分：通常认为：AB→A＋+B－(不可逆）强电解质的解离（可逆

2、）弱电解质的解离弱电解质在水溶液中，存在着解离的正、负离子和未解离的分子之间的平衡——解离平衡一、解离平衡和解离常数(Dissociationequilibriumanddissociationconstant)以HAc为例HAc在水中的解离是这样的：一般简写为：解离过程达到平衡时，根据化学平衡原理，解离平衡的平衡常数为：再如：弱酸(Weakacid)的解离常数：Ka；弱碱(Weakbase)的解离常数：Kb。对于具体的弱酸、弱碱，一般可以把分子式标在K的右边：解离常数的性质：1.弱电解质解离程度大小的标志：K越大，说明解离程度越大。一般K≤10-4——弱电解质2.K值与温度有关，但一

3、般解离过程的热效应（焓变）很小，温度对K影响不大，而且解离过程一般都是在室温下进行的，所以实际应用时，通常不考虑温度对K的影响，认为它是个常数。HAc是一元弱酸(Monoproticweakacid)（一个分子只解离出一个质子H+），对于多元弱酸(Polyproticweakacids)来说，它们的解离是多级解离，分步进行的，每一级都有一个相应的解离常数，如：H2S多重平衡体系：多元弱电解质的解离常数是逐级减小的：Ka2<

4、抑制作用，相当于增大了产物浓度，使平衡逆向移动，解离过程受到抑制。(平衡移动)所以，对于多元弱电解质来说，主要以一级解离为主，其解离程度的大小主要取决于K1的大小，H2CO3、H3PO4、H2SO3都是这样。衡量弱电解质的解离程度的大小，除了解离常数，还有一个物理量——解离度二、解离度(Degreeofdissociation)及其影响因素1、解离度：（同一溶液体系，可以用浓度代替物质的量）解离度与平衡常数的关系：一元弱酸HA初始浓度c0　0平衡浓度c(1-)cc时，可采取近似计算：1－α≈1(α≤5%)——近似计算公式弱碱：此公式对于一元弱酸、弱碱和多元弱酸的一级解离都适用。

5、通过公式可以看出：与Ka不同，它不是常数，与弱电解质溶液本身的浓度有关。当则：2、影响解离度的因素（1）稀释定律（Lawofdilution）可以推断：c越小，则越大，所以这个关系式又叫做稀释定律。也就是说：随着弱电解质溶液不断稀释，会不断增大。由注意：10c为弱电解质的原始浓度20不断增大，但解离出的离子浓度不一定大（c）©不同浓度HAc溶液的酸度和电离度的关系（2）同离子效应(Commonioneffect)：在HAc溶液中加入NaAc（强电解质），结果：溶液中Ac－浓度增大，相当于增大了产物浓度，根据平衡移动原理，解离平衡逆向移动，使得HAc的解离度降低。象这样在弱电解

6、质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的其它强电解质，使弱电解质解离度降低的现象，叫做同离子效应。(3)盐效应(Salteffect)三、有关解离平衡的计算例1：（1）计算室温下0.1mol·dm-3HAc溶液的pH值、Ac－浓度和HAc的解离度。（2）在上述溶液中加入NaAc晶体，使NaAc浓度为0.1mol•dm－3，计算此时溶液的pH值和HAc的解离度。已知：解：（1）解法1：设平衡时H＋浓度为xmol•dm－3。平衡：0.1-xxx,可作近似计算：0.1-x≈0.1则：解法2：设解离度为，∵,可作近似计算：（2）设达到新平衡时，0.1-yy0.1+y则：由于存在同离子效应，解离

7、度降低，解离出的H＋浓度变小，所以：显然，。（★注意：例2：（多元弱酸解离平衡的计算）求室温下，饱和H2S溶液中各离子的浓度。已知：H2S的溶解度（H2S饱和溶液中H2S的原始浓度）为0.1mol•dm－3，解：有关解离平衡：溶液中离子：因为二级解离程度很小，所以计算H＋和HS－的浓度，只考虑一级解离就可以了。设H＋浓度为xmol•dm－3：平衡时：0.1-xxx,可作近似计算：0.1-x≈0.1求S2－浓度必须根据二级解离平衡来计算。设S2－