固体物理化学 (第4章 多组分系统热力学)ppt课件.ppt

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1、第4章:多组分系统热力学§4.1多组分系统的组成表示法§4.2偏摩尔量§4.3化学势§4.4拉乌尔定律和亨利定律§4.5气体混合物中各组分的化学势§4.6理想液态混合物§4.7理想稀溶液§4.8活度与活度因子§4.9稀溶液的依数性§4.10分配定律第4章:多组分系统热力学14.0引言单组分系统:即纯物质。2.多组分系统:广义地说,两种或两种以上物质所形成的系统称作多组分系统。多组分系统可以是单相、或者是多相。3.多组分单相系统:是由两种或者两种以上的物质以分子、原子或离子相互均匀混合所形成的均相系统。什么是均相系统?-----指独立的一个相,比如全部是气体,不掺杂固体和液

2、体,以此类推。第4章:多组分系统热力学§4.0引言24.多组分单相系统的分类:(混合物、溶液)混合物:混合物是指含有一种以上组分的系统。(混合物可以是气相、液相、或者固相)溶液:是指含有一种以上组分的液体相和固体相,将其中一种组分称为溶剂,其余组分称为溶质。5.溶剂(solvent)和溶质(solute)如果组成溶液的物质有不同的状态,通常将液态物质称为溶剂,气态或固态物质称为溶质。如果都是液态,则把含量多的一种称为溶剂,含量少的称为溶质。第4章:多组分系统热力学§4.0引言36.溶液的分类(2种分类法):(一)根据物态区分,可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。固态溶液简

3、称固溶体。固溶体是指溶质原子溶入金属溶剂的晶格中所组成的合金相。两组元在液态下互溶,固态也相互溶解,且形成均匀一致的物质。形成固溶体时,含量大者为溶剂,含量少者为溶质;溶剂的晶格即为固溶体的晶格。例如:铜镍二元合金;铁碳合金。固溶体和化合物的区别:固溶体的溶质原子溶入溶剂基体后,溶剂的晶体结构保持不变。只是溶剂晶体点阵常数有所变化。化合物由两种或多种组元按一定比例(一定成分)构成一种新的晶体结构。它既不是溶剂的晶体结构,也不是溶质的晶体结构。化合物一般可以用一个化学式(如AxBy)表示。第4章:多组分系统热力学§4.0引言4(二)根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和

4、非电解质溶液。本章主要讨论液态的非电解质溶液。第4章:多组分系统热力学§4.0引言54.1多组分系统的组成表示法对于多组分系统,为描述其状态,除了使用温度、压力和体积以外,还需标明组分的浓度。在液态的非电解质溶液中,溶质B的浓度表示法主要有如下四种:1.物质的量分数(即:摩尔分数)(符号XB)2.质量分数(符号wB)3.物质的量浓度(符号CB)4.质量摩尔浓度(符号mB)第4章:多组分系统热力学§4.1多组分系统的组成表示法6溶质B的物质的量nB与系统的总的物质的量n总之比,称为溶质B的物质的量分数,又称为摩尔分数,单位为1。第4章:多组分系统热力学§4.1多组分系统的组

5、成表示法def是definition(定义)的缩写1.物质的量分数XB(molefraction)(摩尔分数)72.质量分数wB(massfraction)溶质B的质量mB与溶液总质量m总之比称为溶质B的质量分数,单位为1。第4章:多组分系统热力学§4.1多组分系统的组成表示法83.物质的量浓度cB(molarity)溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度,或称为溶质B的浓度,单位是mol·m-3,但常用单位是mol·dm-3。第4章:多组分系统热力学§4.1多组分系统的组成表示法def是definition(定义)的缩写94.质量摩尔浓度mB(mol

6、ality)溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度,单位是mol·kg-1。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液,不受温度影响,电化学中用的很多。P86例题1第4章:多组分系统热力学§4.1多组分系统的组成表示法def是definition(定义)的缩写10摩尔体积(molarvolume)摩尔热力学能(molarthermodynamicenergy)单组分体系的摩尔热力学函数值的定义式§4.2偏摩尔量体系的状态函数中V,U,H,S,A,G等是广度性质,与物质的量有关。设由物质B组成的单组分体系的物质的量为nB,则各摩尔热力学函数值的定义

7、式分别为:第4章:多组分系统热力学§4.2偏摩尔量11单组分体系的摩尔热力学函数值的定义式摩尔焓(molarenthalpy)摩尔熵(molarentropy)摩尔Helmholz自由能(molarHelmholzfreeenergy)摩尔Gibbs自由能(molarGibbsfreeenergy)这些摩尔热力学函数值都是强度性质。第4章:多组分系统热力学§4.2偏摩尔量124.2.1偏摩尔量的定义对单组分均相系统或者组成不变的多组分,只需要两个变量就可以描述系统的状态。在多组分均相体系,每个热力学函数的变量就不止两个,还与组

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