天然药物化学第三章 苯丙素类ppt课件.ppt

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1、第三节木脂素一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性第三节木脂素一、结构类型木脂素（lignans）：一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。通常指其二聚物，少数为三聚物和四聚物。第三节木脂素一、结构类型早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。非碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。第三节木脂素一、结构类型木脂素的一些新类型：苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等；三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan）四聚体称为二木脂素（dilignan）杂木脂素

2、——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素等结合而成；黄酮木脂素（flavonolignan）去甲木脂素(norlignan)：母核只有16~17个碳原子。第三节木脂素一、结构类型组成木脂素的单位有四种：1.桂皮酸（cinnamicacid）偶为桂皮醛（cinnamaldehyde）2.桂皮醇（cinnamylalcohol）3.丙烯苯（propenylbenzene）4.烯丙苯（allylbenzene）第三节木脂素一、结构类型木脂素的命名：1.大多采用俗名2.系统命名第三节木脂素一、结构类型常见类型如下：（一）二芳基丁烷类（dib

3、enzylbutanes）第三节木脂素一、结构类型（二）二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）第三节木脂素一、结构类型（三）芳基萘类（arylnaphthalenes）第三节木脂素一、结构类型（四）四氢呋喃类（tetrahydrofurans）第三节木脂素一、结构类型（五）双四氢呋喃类（furofurans）（六）联苯环辛烯类（dibenzocyclooctenes）第三节木脂素一、结构类型（七）苯骈呋喃类（benzofurans）（八）双环辛烷类（bicyclo[3,2,1]octanes）第三节木脂素

4、一、结构类型（九）苯骈二氧六环类（十）螺二烯酮类（spirodienones）第三节木脂素一、结构类型（十一）联苯类（biphenylenes）（十二）倍半木脂素（sesquilignans）第三节木脂素一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性第三节木脂素二、理化性质形态：多呈无色晶形溶解性：游离——亲脂性，难溶水，溶苯、氯仿等成苷——水溶性增大挥发性：多数不挥发，少数有升华性质旋光性：大多有光学活性，遇酸易异构化。第三节木脂素二、理化性质遇酸易发生异构化：D-芝麻脂素从麻油的非皂化物中获得，右旋体D-表

5、芝麻脂素由D-芝麻脂素在盐酸乙醇液中加热转化而来。即细辛脂素l-表芝麻脂素——从细辛根中得到，左旋体；l-芝麻脂素——由上者在盐酸乙醇液中加热部分转化获得。第三节木脂素一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性第三节木脂素三、提取分离提取多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进行萃取。分离色谱法、溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶法第三节木脂素一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性第三节木脂素四、结构鉴定（一）化学法1.水解反应——适用于成酯、成苷类成分。第三节木脂素四

6、、结构鉴定（一）化学法2.氧化反应(1)臭氧化MeOMeOMeMeOOMeMeOMeMeOMeMeHOOC-CH2-CH-CH-CH2-COOH证明2个甲基为顺式结构O3/AcOH30%H2O21.2.五味子甲素内消旋2,3-二甲基已二酸第三节木脂素四、结构鉴定（一）化学法2.氧化反应(2)费米盐氧化对位有氢原子的酚羟基氧化成醌第三节木脂素四、结构鉴定（一）化学法2.氧化反应(3)高锰酸钾氧化第三节木脂素四、结构鉴定（一）化学法2.氧化反应(4)脱亚甲基反应第三节木脂素四、结构鉴定（二）光谱法目前多用1H-NMR和13C-N

7、MR谱。根据化合物的基本骨架——结构类型、碳数、对称性取代基——含氧取代基、烷基进行结构测定。UV2个芳环多为独立的发色团，并由于取代基相近，UV吸收峰位相近，吸收强度相近。l(max):270-290nm立体结构对UV的影响不大少数化合物具有长的共轭系统，将显示多环芳烃的UV吸收特征。IR均具有苯环的骨架特征振动峰n1600,1500具有内酯环的存在羰基伸缩振动信号n1600-1700具有强的碳氧伸缩振动信号n1000-1200甲基伸缩振动信号强n14501H-NMR许多具有对称结构，因此NMR谱相对简单。各个苯环上的质子

8、信号相互之间影响不大。通过中间2个三碳链上的质子信号，决定木脂素的结构类型。了解特征取代基信号。一定要结合13C-NMR、MS等其他手段，确定化合物的结构13C-NMR对称结构中，仅见9个碳信号各个苯环上的碳信号相互之间影响不大。通过中间2个三碳链上的碳信号，决定木脂素的结构类型。利用苯环