苯丙素天然药物化学

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1、第三章苯丙素类Phenylpropanoids目的要求1．了解苯丙素类化合物的结构特点。熟悉苯丙酸类的结构特点及特性。2．掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。3．掌握香豆素类化合物的理化性质及其波谱学特性。4．了解木脂素的结构类型、理化性质及结构鉴定方法第三章苯丙素类31233苯丙酸类香豆素木脂素概述苯丙烯propenylbenzene苯丙醇propanolbenzene苯丙酸及其缩酯propionicacidbenzene香豆素coumarins木质素lignins木脂素lign

2、ans黄酮flavonoids苯丙素类定义：一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。酪氨酸tyrosine脱氨对羟桂皮酸成苷氧化成苷氧化甲基化酶解酶解环合阿魏酸还原苯丙烯类新木脂素类伞形花内酯（香豆素类）松柏醇两分子聚合木脂素倍半木脂素三分子聚合木质素多分子聚合桂皮酸途径cinnamicacidpathway第一节苯丙酸类一、苯丙酸类化合物其基本结构是酚羟基取代的芳香羧酸，其中不少属于具有C6-C3结构的苯丙酸类，简单概括为具有C6-C3结构的芳香羧酸。第一节苯丙酸类具有C6-C3结构的芳香羧酸，常与不同的

3、醇、氨基酸、糖、有机酸结合成酯存在。第一节苯丙酸类紫苏抗菌、利胆迷迭香酸Rosmarinicacid抗炎、抗氧化、抗菌金银花举例桂皮八角小茴香丁香举例丹参Salviamiltiorrhiza丹参中的水溶性成分；耐缺氧、扩张冠状动脉、增加冠脉流量、抑制凝血和促进纤溶等作用，是丹参治疗冠心病的主要成分；注射用丹参多酚酸盐二、苯丙素的提取1.一般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、聚酰胺树脂等反复层析才能纯化。第一节苯丙酸类2、鉴别（1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂检查酚类、芳香氨类及还原性物质薄层色

4、谱：喷洒剂：1%铁氰化钾水溶液、2%三氯化铁水溶液。临用前等体积混合。喷洒后处理：喷洒后酚性物质呈兰色斑点。再喷2N盐酸，能使颜色加深。第一节苯丙酸类3、鉴别（2）紫外光下呈蓝色荧光，氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。第一节苯丙酸类3、鉴别（3）Pauly试剂：重氮化的磺酸胺。检查酚类、芳香氨类及能偶合的杂环化合物。喷洒剂：4.5克对氨基苯磺酸，加热溶于45毫升12N盐酸中，用水稀释至500毫升，取10毫升稀释液用冰冷却，加10毫升冷4.5%亚硝酸钠水溶液，0℃放置15分钟，用前加等体积1%碳酸钠水溶液。第一节苯丙酸

5、类3、鉴别（4）Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与同体积10%醋酸混合，喷雾后在空气中干燥，再用0.5mol/l苛性碱甲醇液处理。第一节苯丙酸类（5）Millon试剂：含有微量亚硝酸的HgNO3第一节苯丙酸类三、苯丙素的波谱特征UV中性溶液中，与其酯或苷的紫外光谱相似加入醋酸钠后，紫移；加入乙醇钠红移。见表3－12.IR3300～3500（OH）1440~1650(苯环)第一节苯丙酸类三、苯丙素的波谱特征3.HNMRδ6.0-7.5(J=6-8,d);δ6.0-7.5(J=6-8,s)6.2－7.8，16H

6、z第二节香豆素coumarin第二节香豆素312334香豆素的结构类型香豆素的化学性质香豆素的分离方法香豆素波谱学特性5香豆素的生物活性苯骈α-吡喃酮这个结构是的异构体。367845苯骈γ-吡喃酮（Chromone)定义：香豆素是顺邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为：6512378465一.结构类型：香豆素其他香豆素简单香豆素呋喃香豆素（线型和角型）吡喃香豆素（线型和角型）一.结构类型：根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类：1.简单香豆素（simplecoumarins）:苯环上有取代基的香豆素

7、类。12345678伞形花内酯umbelliferon以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看）从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。（其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型）7位8位6位3位一、香豆素的结构类型一、香豆素的结构类型如：属此类型的香豆素化合物7-甲氧基香豆素(herniarin)欧芹酚-7-甲醚(osthole)当归内酯(angelicone)一、香豆素的结构类型2.呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃

8、或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。呋喃香豆素类成分生物合成途径一、香豆素的结构类型3.吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。吡喃香豆素类成分生物合成途径一、香豆素的结构类型3.吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)少数为5,6-吡