丙烯酸的生产工艺及质量控制方法

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1、丙烯酸的生产工艺及质量控制方法简介中文名称:丙烯酸英文名称:acrylicacid分子式:C3H4O2结构简式:CH2=CHCOOH  分子量:72.06  理化特性  主要成分:含量≥99.0%。  外观与性状:无色液体,有刺激性气味。  熔点(℃):14  沸点(℃):141  相对密度(水=1):1.05  相对蒸气密度(空气=1):2.45  饱和蒸气压(kPa):1.33(39.9℃)  燃烧热(kJ/mol):1366.9  辛醇/水分配系数的对数值:0.36(计算值)  闪点(℃):50  引燃温度(℃):438 

2、 爆炸上限%(V/V):8.0  爆炸下限%(V/V):2.4溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。主要用途 用于树脂制造、合成橡胶乳液制造等领域。丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯类(树脂),占丙烯酸总消费量的60%左右,应用于建筑、造纸、皮革、纺织、塑料加工、包装材料、日用化工、水处理、采油、冶金等领域。丙烯酸在精细化工领域占有相当重要的地位。用丙烯酸生产的聚丙烯和丙烯酸共聚物,被用作分散剂、絮凝剂和增稠剂等。到70年代后期,聚丙烯和丙烯酸共聚物又应用于高吸水树脂和助洗涤剂。二丙烯酸国内外的生产状况国外丙烯酸的生产状况国外丙

3、烯酸(酯)的主要产地是美国.西欧和日本。1982年,全球主要厂家约1家,丙烯酸的总能力79万吨/年,主要酯总能力1164万吨/年。其中美国占丙烯酸(酯)总生产能力的52%,西欧和日本分别占33%与14%,日本生产公司数目较多。1986年世界丙烯酸(酯)类单体产量选110万吨/年,这是由于各国生产装置开工率有差异所至。应指出,日本的丙烯酸(酯)行业发展较为显著,到1989年估测该国的总产量已接近20万吨左右,且有4.6万吨的产品输出。近年来随着石油化工的发展和丙烯酸(酯)类产品的需求增长,促进了各国开发和扩建丙烯酸(酯)生产装置,

4、而使世界性的扩(新)建热潮业B形成。估计新增加了近290(千吨)生产能力。国内的丙烯酸生产状况我国丙烯酸及酯的生产起步较晚,始于20世纪60年代,均采用丙烯腈水解法,规模小、品种少,到70年代仍只有几个千吨级的丙烯酸及酯生产装置。1978年,北京东方化工厂首次引进了日本触媒化学公司的万吨级丙烯酸及酯成套生产装置(1984年正式投产)[2]。20世纪90年代初以来,国内丙烯酸及酯供需缺口逐年增大,中国丙烯酸及酯市场的巨大潜力和良好发展前景,提高了国内外投资者建设丙烯酸及酯项目的积极性。1992年和1994年,吉林化学工业公司与上海

5、华谊丙烯酸有限公司先后引进了日本三菱油化的丙烯酸及酯成套生产装置。随后,北京东方化工厂又扩大规模,陆续引进第二、三套丙烯酸及酯类装置,使我国的丙烯酸及酯生产有了长足的发展。2000年以来,丙烯酸行业发展更加迅速。上海华谊丙烯酸厂在引进技术消化吸收的基础上,与自主开发丙烯选择氧化催化剂的兰州石化研究院合作,建成3万t/a的丙烯酸及酯项目,后来又陆续建成2套万吨级丙烯酸装置。江苏裕廊化工公司投资建设的2套年产4.5万t丙烯酸、6万t丙烯酸丁酯装置于2005年初投产。扬子石化-巴斯夫有限责任公司的丙烯酸及酯联合装置于2005年6月投产

6、。该装置采用德国巴斯夫公司的专利技术,是我国最大的单套丙烯酸及酯生产装置。台塑集团采用日本触媒技术在宁波的16万t/a丙烯酸装置也于2006年10月投产。由日本三菱化学公司转让丙烯酸及酯技术,为蓝星子公司沈阳石蜡化工公司建设的丙烯酸及酯联合装置:8万t/a丙烯酸和13万t/a丙烯酸酯,也于2006年底建成。中国化工集团公司正和集团丙烯酸及酯项目于2006年7月中旬在山东省广饶县奠基,一期丙烯酸及酯项目设计规模为4万t/a丙烯酸、6万t/a丙烯酸酯,于2007年10月开车。截止2007年底,国内丙烯酸年产量达到了92万t。浙江卫星

7、企业集团的后期丙烯酸装置和兰州石化的8万t/a丙烯酸装置也将陆续投产。2007年中国丙烯酸及酯供求基本平衡,到2008年,中国大陆丙烯酸装置产能预计可达100万t/a。短期内产能明显过剩,今后1~2年内各生产装置的开工率将逐步下降,与此同时下游产品将得到快速的发展。到2010年,供求缺口又将有所增大。因此,从长远看,中国丙烯酸及酯产品仍有较大发展空间。三丙烯酸生产基本原理丙烯氧化法制丙烯酸反应方程式:(1)丙烯氧化成丙烯醛,化学反应过程如下:CH2=CH-CH3+O2→CH2=CH-CHO+H2O+340.8kJ/mol;(2)

8、丙烯醛氧化成丙烯酸,化学反应过程如下:CH2=CH-CHO+0.5O2→CH2=CH-COOH+254.1kJ/mol;四丙烯酸生产工艺流程丙烯酸生产工艺流程见下图1—1五丙烯酸生产工艺的基本说明丙烯酸作为丙烯的重要衍生物,由于含有不饱和的碳碳双键及羧酸基型,易

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