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时间:2020-10-04
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1、第十八章铜、锌副族铜族元素通性单质的物理和化学性质铜族元素的重要化合物锌族元素通性单质的物理和化学性质铜族元素的重要化合物铜族元素铜族元素通性性质元素符号价电子构型常见氧化态第一电离势/(kJ·mol–1)第二电离势/(kJ·mol–1)铜Cu3d104s1+1,+27501970银Ag4d105s1+17352083金Au5d106s1+1,+389519872Cu+4HCl+O2==2Cu+O2+CO2+H2O==Cu(OH)2·CuCO34Ag+2H2S+O2==2Ag2S+2H2O2CuCl2+2H2OAu+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO+2H2O2
2、Cu+8HCl(浓)==2H2[CuCl4]+H2↑△铜族金属单质铜族元素化合物1.氧化铜和氧化亚铜2Cu2++5OH–+C6H12O6==Cu2O↓+C6H11O7–+3H2OCuO和Cu2O都不溶于水Cu(OH)2→CuO+CO2+H2OCu2O↘2.卤化铜和卤化亚铜CuCl2不但溶于水,而且溶于乙醇和丙酮。在很浓的溶液中呈绿色,在稀溶液中显蓝色。CuCl2·2H2O△Cu(OH)2·CuCl2+2HCl+2H2O所以制备无水CuCl2时,要在HCl气流中加热脱水,无水CuCl2进一步受热分解为CuCl和Cl2。卤化亚铜都是白色的难溶化物,其溶解度依Cl、Br、I
3、顺序减小。拟卤化铜也是难溶物,如:CuCN的Ksp=3.2×10–20CuSCN的Ksp=4.8×10–15卤化亚铜是共价化合物用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜:2CuCl2+SnCl2==2CuCl↓+SnCl42CuCl2+SO2+2H2O==2CuCl↓+H2SO4+2HClCuCl2+Cu==2CuCl↓2Cu2++2I–==2CuI+I2CuI可由和直接反应制得:干燥的CuCl在空气中比较稳定,但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化:4CuCl+O2+4H2O==3CuO·CuCl2·3H2O+2HCl8CuCl+O2==Cu2O+4Cu2++8Cl–Cu
4、Cl易溶于盐酸,由于形成配离子,溶解度随盐酸浓度增加而增大。用水稀释氧化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀:CuCl32–+CuCl2–冲稀浓HCl2CuCl↓+3Cl–3.硫酸铜CuSO4俗称胆矾。可用铜屑或氧化物溶于硫酸中制得。CuSO4·5H2O在不同温度下可逐步失水。375KCuSO4·5H2OCuSO4·3H2O+2H2OCuSO4·3H2OCuSO4·H2O+2H2O386K531KCuSO4·H2OCuSO4+H2O加热CuSO4,高于600oC,分解为CuO、SO2、SO3和O2。无水硫酸铜为白色粉末,不溶于乙醇和乙醚,吸水性很强,吸水后呈蓝色,利用
5、这一性质可检验乙醇和乙醚等有机溶剂中的微量水,并可作干燥剂。5.卤化银Ag++X–==AgX↓(X=Cl、Br、I)颜色溶度积键型晶格类型AgF白–离子NaClAgCl白1.8×10–10过渡NaClAgBr黄5.0×10–13过渡NaClAgI黄8.9×10–17共价ZnSAgX的某些性质6.硝酸银AgNO3见光分解,痕量有机物促进其分解,因此把AgNO3保存在棕色瓶中。AgNO3和某些试剂反应,得到难溶的化合物,如:白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。AgNO3是一种氧化剂,即使室温下,
6、许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。7.金的化合物Au(Ⅲ)是金的常见的氧化态,如:AuCl3无论在气态或固态,它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在,基本上是平面正方形结构。AuCl3△AuCl+Cl2铜族元素的配合物铜族元素的离子具有18e结构,既呈较大的极化力,又有明显的变形性,因而化学键带有部分共价性;可以形成多种配离子,大多数阳离子以sp、sp2、sp3、dsp2等杂化轨道和配体成键;易和H2O、NH3、X–(包括拟卤离子)等形成配合物。1.铜(Ⅰ)配合物Cu+为d10电子构型,具有空的外层s、p轨道,它能以sp、sp2或sp3等杂化轨道和X–(除F外)、NH
7、3、S2O32–、CN–等易变形的配体形成配合物,如CuCl32–、Cu(NH3)24+、Cu(CN)43–等,大多数Cu(I)配合物是无色的。Cu+的卤配合物的稳定性顺序为I>Br>Cl。[Cu(NH3)2]Ac用于合成氨工业中的铜洗工序:[Cu(NH3)2]Ac+CO+NH3加压降温减压加热若向Cu2+溶液中加入CN–,则溶液的蓝色消失Cu2++5CN–==Cu(CN)43–+1/2(CN)2Cu2O+4NH3·H2O==2Cu(NH3)2++2OH–+3H2O2Cu(NH)32++4NH3·H2O+1/2O2==2Cu(NH3)42++2OH–
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