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时间:2020-10-04
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1、第七章铜族与锌族元素7.1铜族元素7.1.1铜族元素通性性质元素符号价电子构型常见氧化态第一电离势/(kJ·mol–1)第二电离势/(kJ·mol–1)铜Cu3d104s1+1,+27501970银Ag4d105s1+17352083金Au5d106s1+1,+389519872Cu+4HCl+O2==2Cu+O2+CO2+H2O==Cu(OH)2·CuCO34Ag+2H2S+O2==2Ag2S+2H2O2CuCl2+2H2OAu+4HCl+HNO3==HAuCl4+NO+2H2O2Cu+8HCl(浓)
2、==2H2[CuCl4]+H2↑△7.1.2铜族金属单质7.1.3铜族元素化合物1.氧化铜和氧化亚铜2Cu2++5OH–+C6H12O6==Cu2O↓+C6H11O7–+3H2OCuO和Cu2O都不溶于水Cu(OH)2→CuO+CO2+H2OCu2O↘2.卤化铜和卤化亚铜CuCl2不但溶于水,而且溶于乙醇和丙酮。在很浓的溶液中呈绿色,在稀溶液中显蓝色。CuCl2·2H2O△Cu(OH)2·CuCl2+2HCl+2H2O所以制备无水CuCl2时,要在HCl气流中加热脱水,无水CuCl2进一步受热分解为Cu
3、Cl和Cl2。卤化亚铜都是白色的难溶化物,其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。拟卤化铜也是难溶物,如:CuCN的Ksp=3.2×10–20CuSCN的Ksp=4.8×10–15卤化亚铜是共价化合物用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜:2CuCl2+SnCl2==2CuCl↓+SnCl42CuCl2+SO2+2H2O==2CuCl↓+H2SO4+2HClCuCl2+Cu==2CuCl↓2Cu2++2I–==2CuI+I2CuI可由和直接反应制得:干燥的CuCl在空气中比较稳定,但湿的CuCl在空气中易发生水解
4、和氧化:4CuCl+O2+4H2O==3CuO·CuCl2·3H2O+2HCl8CuCl+O2==Cu2O+4Cu2++8Cl–CuCl易溶于盐酸,由于形成配离子,溶解度随盐酸浓度增加而增大。用水稀释氧化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀:CuCl32–+CuCl2–冲稀浓HCl2CuCl↓+3Cl–3.硫酸铜CuSO4俗称胆矾。可用铜屑或氧化物溶于硫酸中制得。CuSO4·5H2O在不同温度下可逐步失水。375KCuSO4·5H2OCuSO4·3H2O+2H2OCuSO4·3H2OCuSO4·H2O+
5、2H2O386K531KCuSO4·H2OCuSO4+H2O加热CuSO4,高于600oC,分解为CuO、SO2、SO3和O2。无水硫酸铜为白色粉末,不溶于乙醇和乙醚,吸水性很强,吸水后呈蓝色,利用这一性质可检验乙醇和乙醚等有机溶剂中的微量水,并可作干燥剂。4.氧化银和氢氧化银在温度低于–45oC,用碱金属氢氧化物和硝酸银的90%酒精溶液作用,则可能得到白色的AgOH沉淀。Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为:2Ag++2OH–Ag2O+H2OAg+O2△放电充电AgO+Zn+H2OAg+Z
6、n(OH)2Ag2O和MnO2、Cr2O3、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2,因此可用于防毒面具中。5.卤化银Ag++X–==AgX↓(X=Cl、Br、I)Ag2O+2HF==2AgF+H2O↓(蒸发,可制得AgF)颜色溶度积键型晶格类型AgF白–离子NaClAgCl白1.8×10–10过渡NaClAgBr黄5.0×10–13过渡NaClAgI黄8.9×10–17共价ZnSAgX的某些性质AgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质,可作感光材料。2AgX2Ag+X2hνAgX银核Ag
7、Xhν对苯二酚AgAgXNa2S2O3定影Agα-AgI是一种固体电解质。把AgI固体加热,在418K时发生相变,这种高温形态α-AgI具有异常高的电导率,比室温时大四个数量级。实验证实AgI晶体中,I–仍保持原先位置,而Ag+离子的移动,只需一定的电场力作用就可发生迁移而导电。米吐尔6.硝酸银AgNO3见光分解,痕量有机物促进其分解,因此把AgNO3保存在棕色瓶中。AgNO3和某些试剂反应,得到难溶的化合物,如:白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)
8、6、砖红色Ag2CrO4。AgNO3是一种氧化剂,即使室温下,许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。7.金的化合物Au(Ⅲ)是金的常见的氧化态,如:AuCl3无论在气态或固态,它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在,基本上是平面正方形结构。AuF3,AuCl3,AuCl4–,AuBr3,Au2O3·H2O等AuCl3△AuCl+Cl27.1.4铜族元素的配合物铜族元素的离子具有18e结构,既呈较大的极化力,又有明显的变形性,因而化学键带有部分共
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