第章过渡元素(一) 铜族和锌族元素

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1、第13章过渡元素(一)铜族和锌族元素HgSO4+2NaC1△HgC12↑+Na2SO4HgCl2为白色针状晶体，微溶于水，容易升华，所以俗称升汞，剧毒！内服0.2?0.4g可致死，其稀溶液具有杀菌和防腐作用，医院里用HgCl2的稀溶液作手术刀剪等的消毒剂。HgCl2熔融时不导电，是共价型分子，其水溶液导电能力很差，说明它在水溶液中很少解离，主要以HgCl2分子存在。其水溶液显酸性，说明它有一定程度的水解：HgCl2+H2O==Hg(OH)C1+HClHgCl2与氨水作用即析出白色氨基氯化汞沉淀：HgCl2+2NH3==Hg(NH2)C1↓(白)+NH4++Cl-在含有过量NH4Cl的氨

2、水中，HgCl2可与NH3形成配合物：HgCl2﹢2NH3NH4Cl[Hg(NH3)2Cl2]52[Hg(NH3)4]Cl2[Hg(NH3)2Cl2]﹢2NH3NH4Cl在酸性溶液中HgCl2是较强的氧化剂，当与适量SnCl2作用时，生成白色丝状的Hg2Cl2沉淀；SnCl2过量时，Hg2Cl2会进一步被还原为金属汞，沉淀变黑：2HgCl2﹢Sn2+﹢4Cl﹣==Hg2Cl2↓(白)﹢[SnCl6]2﹣Hg2Cl2﹢Sn2+﹢4Cl﹣==2Hg↓(黑)﹢[SnCl6]2﹣分析化学常用上述反应鉴定Hg2+或Sn2+离子。HgCl2主要用作有机合成的催化剂(如氯乙烯的合成)，其它如干电池、

3、染料、农药等也有应用。医药上用它作防腐、杀菌剂。4.氯化亚汞Hg2C12Hg2C12为微溶于水的白色粉末，无毒，味略甜，所以俗称甘汞。Hg2Cl2可由固体HgCl2和汞混合在一起研磨而得(逆歧化反应)：HgCl2﹢Hg==Hg2Cl2在硝酸亚汞溶液中加入盐酸，也可生成Hg2C12沉淀：Hg2(NO3)2+2HCl==Hg2C12↓+2HNO3Hg2Cl2不如HgCl2稳定，见光易分解，故应保存在棕色瓶中。2652Hg2Cl2在医药上作轻泻剂，化学上用以制造甘汞电极。5.硝酸汞Hg(NO3)2和硝酸亚汞Hg2(NO3)2Hg(NO3)2和Hg2(NO3)2都可由金属汞和HNO3作用制得，

4、区别在于两种原料的比例不同：使用65%的浓HNO3且过量，在加热下反应得到Hg(NO3)2：Hg﹢4HNO3(浓)△Hg(NO3)2﹢2NO2↑﹢2H2O用冷的稀HNO3与过量Hg作用则得Hg2(NO3)2：6Hg﹢8HNO3(稀)==3Hg2(NO3)2﹢2NO↑﹢4H2OHg(NO3)2也可由HgO溶于HNO3制得：HgO﹢2HNO3==Hg(NO3)2﹢H2O将Hg(NO3)2溶液与Hg一起振荡也可得Hg2(NO3)2：Hg(NO3)2﹢Hg==Hg2(NO3)2Hg(NO3)2和Hg2(NO3)2都易溶于水，且易水解，配制溶液时需加入稀HNO3以抑制其水解：Hg(NO3)2+H

5、2O==Hg(OH)NO3+HNO3Hg(NO3)2是常用的化学试剂，也是制备其它含汞化合物的主要原料。2+?6.Hg2与Hg的相互转化2Hg2++Hg?52Hg2可逆反应的方向，在不同条件下是可以改变的。如果2加入一种试剂与Hg2+离子形成沉淀或配合物，从而大大降低Hg2+离子的浓度，?2?就会显著加速Hg2歧化反应的进行。例如，在Hg溶液中加入强碱或硫化氢时，22就发生下列反应：?Hg2+2OH-==Hg2(OH)2==Hg+HgO+H2O2+?Hg2+HS==HgS+2H222Hg2S==HgS+Hg用氨水与Hg2Cl2反应，由于Hg2+离子同NH3生成了比Hg2Cl2溶解度更小

6、的氨基化合物HgNH2Cl，使Hg2Cl2发生歧化反应：Hg2Cl2+2NH3==Hg(NH2)C1↓(白)+Hg↓(黑)+NH4Cl27氨基氯化汞是白色沉淀，金属汞为黑色分散的细珠，因此沉淀呈黑灰色的。同样，加氨水于Hg2(NO3)2溶液中，也会生成黑色沉淀：Hg2(NO3)2+2NH3==Hg(NH2)NO3↓+Hg↓+NH4NO3??应用亚汞盐同氨水反应生成黑色沉淀的性质可以鉴定Hg2离子。但在NH24离子存在下，Hg2Cl2与氨水作用得[Hg(NH3)4]2﹢和Hg。7.锌镉汞的配合物由于Zn2+、Cd2+、Hg2+均为18电子构型离子，具有很强的极化力与明显的变形性，因此比Ⅱ

7、52A族元素有较强的形成配合物的倾向。Zn2+、Cd2+与过量氨水作用，均生成配位数为4的氨配合物：Zn2++4NH3==[Zn(NH3)4]2+K稳＝2.9×109Cd2++4NH3==[Cd(NH3)4]2+K稳＝1.3×107在含有过量NH4Cl的氨水中，HgCl2可与NH3形成氨配合物：HgCl2﹢2NH3NH4Cl[Hg(NH3)2Cl2]NH4Cl[Hg(NH3)2Cl2]﹢2NH3[Hg(NH3)4]Cl2Zn2+、Cd2+、Hg