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1、第34讲 分子结构与性质【考纲要求】1.了解共价键的形成、极性、类型(σ键和π键),了解配位键的含义。2.能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。3.了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型(sp,sp2,sp3)。4.能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。5.了解范德华力的含义及对物质性质的影响。6.了解氢键的含义,能列举存在氢键的物质,并能解释氢键对物质性质的影响。考点1 共价键知识梳理1.共价键(1)共价键的本质与特征共用电子对方向(2)共价键类型大非极性双π(3)键参数①概念②键参数对分子性质的影响键能越,键长越,分子越稳定。大短稳定性立
2、体构型2.配位键与配位化合物(1)配位键①配位键的形成:成键原子一方提供,另一方提供形成共价键。孤电子对空轨道②配位键的表示:常用“”来表示配位键,箭头指向接受的原子,如可表示为[]+,在中,虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全相同。孤电子对(2)配合物如[Cu(NH3)4]SO4配位体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F-、Cl-、CN-等。中心原子有空轨道,如、Cu2+、Zn2+、Ag+等。中心原子配位原子[Cu(NH3)4]SO4配位数【多维思考】提示:(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)√ (
3、7)√(8)√1.判断下列说法是否正确,正确的打“√”,错误的打“×”。(1)在任何情况下,都是σ键比π键强度大。()(2)气体单质中一定存在σ键,可能存在π键。()(3)H2分子中的共价键不具有方向性。()(4)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍。()(5)σ键能单独形成,而π键也能单独形成。()(6)σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转。()(7)NH4Cl中存在离子键、极性共价键和配位键。()(8)在CH2CHCN中含有6个σ键和3个π键。()提示:NH3N Ag+2.在[Ag(NH3)2]+中的原子提供孤电子对,提供空轨道。3.结合事实判断CO
4、和N2相对更活泼的是,试用下表中的键能数据解释其相对更活泼的原因:。COC—OCOC≡O键能(kJ·mol-1)357.7798.91071.9N2N—NNNN≡N键能(kJ·mol-1)154.8418.4941.7提示:CO断开CO分子的第一个化学键所需要的能量(273.0kJ·mol-1)比断开N2分子的第一个化学键所需要的能量(523.3kJ·mol-1)小考点演练考向一 共价键的类别、键参数1.导学号96656223下列说法中正确的是()A.分子的键长越长,键能越高,分子越稳定B.元素周期表中的第ⅠA族(除H外)和第ⅦA族元素的原子间不能形成共价键C.水分子可表示为H
5、—O—H,分子的键角为180°D.H—O键键能为462.8kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2时,消耗能量为2×462.8kJB解析:键长越长,键能越小,分子越不稳定,A错误;共价键一般形成于非金属元素之间,而第ⅠA族元素(H除外)均是活泼金属元素,第ⅦA族元素均是活泼非金属元素,两者易形成离子键,B正确;水分子立体构型为V形,两个H—O键的键角为105°,C错误;断裂2molH—O键吸收2×462.8kJ能量,而不是H2O分解成H2和O2时消耗的能量,D错误。2.Ⅰ.有以下物质:①HF;②Cl2;③H2O;④N2;⑤C2H4。(1)只含有极性键的是。(2)只含有非
6、极性键的是。(3)既有极性键又有非极性键的是。(4)只含有σ键的是。(5)既有σ键又有π键的是。解析:Ⅰ.(1)①含不同元素的原子,只含极性键。③中两个氢原子分别与氧原子相连,只含极性键。(2)双原子的单质分子只含非极性键,②④符合题意。(3)根据结构可判断⑤既含极性键又含非极性键。(4)只有单键的只含σ键,即①②③。(5)有双键或三键的一定既有σ键又有π键,即④⑤。答案:Ⅰ.(1)①③(2)②④(3)⑤(4)①②③(5)④⑤Ⅱ.COCl2分子的结构式为,COCl2分子内含有。A.4个σ键B.2个σ键、2个π键C.2个σ键、1个π键D.3个σ键、1个π键解析:Ⅱ.C和Cl之间为
7、σ键,C和O之间为一个σ键、一个π键,因此该分子中含有3个σ键、1个π键。答案:Ⅱ.D考向二 配位键与配位化合物C解析:①N2的结构式为[]+;⑦H3O+的结构式为[]+;Fe(CO)3、Fe(SCN)3、[Ag(NH3)2]OH均为配合物,中心离子(或原子)与配体之间均含配位键。4.导学号96656224向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2-,在[Cu(OH)4]2-中提供空轨道、中原子给出孤电子对,[Cu(OH)4]2-的结构示意图可表示为,在Na2[Cu(O