第七章 重量分析法和沉淀滴定法ppt课件.ppt

《第七章 重量分析法和沉淀滴定法ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第七章沉淀滴定法和重量分析法1第一节沉淀滴定法沉淀滴定法（precipitationtitration）：是以沉淀反应为滴定反应的滴定分析方法。测Cl﹣的含量Cl﹣＋Ag+=AgCl↓以AgNO3为标准溶液，根据消耗的标准溶液的体积和已知浓度，求出Cl﹣的含量，属于沉淀滴定法。2沉淀滴定法的条件1.反应要迅速、定量地完成3.要有指示终点的方法。4.沉淀的吸附现象不影响化学计量点的测定。如果吸附很强，则未达到化学计量点，指示剂提前变色，消耗的标准溶液少。若溶解度过大，则表明沉淀不彻底，消耗标准溶液少，误差较大。2.生成沉淀的溶解度要小，S＜10-6g/

2、ml3常用的是AgNO3，用于沉淀滴定法的主要是生成难溶性的银盐，如Ag+＋Cl−=AgCl↓Ag+＋SCN−=AgSCN↓1．稳定，纯度高，可配成标准溶液。2．测定范围广，可与Cl−、SCN−、、CN−、Br−等多离子生成沉淀。把AgNO3作标准溶液的方法称银量法AgNO3的特点：4pKsp(AgCl)=9.741.滴定曲线AgNO3(0.10mol·L-1)→20mlNaCl(0.10mol·L-1)一、银量法基本原理（1）滴定开始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=-lg[Cl-]=1.005（2）滴定开始至化学计量点前SP前0.1%p

3、Cl=4.306（3）化学计量点：（4）化学计量点后：SP后0.1%pAg=4.30pCl=5.447滴定突跃的影响因素（1）被滴定离子的浓度6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1AgNO3NaCl浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位8Ksp减小10n,突跃增加n个pAg单位.AgNO3Cl-Br-I-3.36.23.38.83.312.57.96.14.8(1mol·L-1)（2）形成沉淀的KSP9分步滴定AgNO3滴定三种卤离子曲线AgIAgBrAgCl分步滴定曲线AgIAgBrAgCl10二、指示终点的

4、方法根据选用的指示剂不同，银量法又分为铬酸钾指示剂法（Mohrs’）铁铵钒指示剂法（Volhards’）吸附指示剂法（Fajans’）111.铬酸钾指示剂法（Mohrs’）在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，AgNO3为标准溶液来直接测定氯化物、溴化物含量的方法。由于碘化银沉淀对碘离子的吸附力较强，故一般不用Mohrs’测定碘化物的含量。12（1）测定原理以测定Cl-含量为例，在滴定前加入K2CrO4指示剂终点前Ag+＋Cl−=AgCl↓终点时2Ag+＋CrO42−=Ag2CrO4↓KSP=1.1×10−12砖红色KSP=1.56×10−1

5、0白色13∵溶度积KSPAgCl＞KSPAg2CrO4溶解度SAgCl＜SAg2CrO4∴首先生成AgCl↓，待沉淀完全后，稍过量的Ag+与CrO42−生成Ag2CrO4↓，指示终点的到达。14（2）测定条件①指示剂的用量例如滴定终点溶液总体积约50ml，消耗的0.1mol/LAgNO3溶液约20ml，若终点时允许有0.05%的滴定剂过量，即AgNO3溶液过量0.01ml，过量Ag+的浓度为：152Ag+＋CrO42−=Ag2CrO4↓KSP=[Ag+]2·[CrO42−]=1.2×10−12a．CrO42-的浓度过高，Ag2CrO4↓在计量点前生成

6、，终点提前，结果偏低。b．[CrO42-的浓度过低，Ag2CrO4↓在计量点后生成，终点滞后，结果偏高。16因为K2CrO4本身是黄色的，按理论值加则颜色较深，影响砖红色的观察。实际加入量要少一些。一般[CrO42−]=2.6×10-3～5.2×10-3mol/L为宜。即在50～100ml样品液中加入5%的K2CrO4指示剂1～2ml。17（2）溶液的酸度被测溶液保持中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）①在酸性溶液中，K2CrO4电离平衡向右移动2CrO42﹣=2HCrO4﹣=Cr2O72﹣＋H2O由于Ag+不与Cr2O72-形成砖红色沉淀，平衡移

7、动降低了CrO42﹣的浓度，使终点拖后。182Ag+＋2OH﹣=Ag2O↓＋H2O②在强碱性溶液中这样溶液中没有Ag+，而是以Ag2O↓形式存在，无法滴定。③反应不能在氨碱性溶液中进行AgCl＋2NH3=[Ag(NH3)2]+＋Cl﹣产生的AgCl逐渐被转化为Cl﹣，多消耗标准溶液，且无终点。19（3）滴定时要充分振摇AgCl胶体对X﹣有吸附作用，被吸附的X﹣不易从胶体中解吸，相对消耗的Ag+少，终点提前，结果偏低。滴定时充分振摇，有利于X﹣从胶体中解吸下来，保证滴定能定量进行，获得准确的滴定终点。20（4）预先分离干扰离子①能与CrO42﹣形成沉淀

8、的阳离子Ba2+、Pb2+、Bi3+②能与Ag+形成沉淀的阴离子PO43﹣、S2﹣、CO32﹣③有色离子Cu