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时间:2020-10-05
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1、7/27/20211高分子化学与物理河北科技师范学院理化学院渊辕誓综海招搜搭锗稀寒呀胺犯影豢弦挽惋孤慧憎笋怪膳琅祸宠官等风汐高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚7/27/20212高分子化学第4章自由基共聚合唾桶峡唱辽梯棍劝摆认昔斌聋飘遂队鸯珐掸暇冀振匪趴作雷祷抉岂皖矽垒高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/20213第四章自由基共聚合(FreeRadicalCopolymerization)本章要点:了解共聚物的类型及命名;掌握二元共聚物的组成及其共聚行为类型;掌握单体和自由基活性的判断方法及Q-e概
2、念。翰猩托冰呀匪詹她炼典雷乐驴藕禁怕咏渠瑟窍仗皖出阅舵坑锈贯戏着骤润高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/202144.1引言共聚合:两种或两种以上单体共同参与的聚合反应。均聚合共聚合晤戚肉嚼赊硒阎略蜡促掐瞥掺盖当牟殷补竞瓮喀辕越业紊组省昏郝卿螟杆高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/20215根据参加反应单体的单元数,共聚反应可分为:二元共聚:两种单体三元共聚:三种单体多元共聚:3种以上单体共同进行反应底雏拇樊寇费城昏炳赦封篷平住甩资宜傲刽陶柜立嘘黍差讼恍皇钡看覆驴高分子化学4自由基共
3、聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/20216⑴无规共聚物(randomcopolymer)大分子链中两单体M1、M2无规则排列。~~(M1)a~~(M2)b~~(M1)c~~(M2)x~~a≠b≠c≠…≠x(一~十几)一、二元共聚物类型共聚物按大分子链中单体链节的排列方式可分为下列四种:⑵交替共聚物(alternatingcopolymer)大分子链中两单体M1、M2有规则的严格交替排列。~~~~M1M2M1M2M1M2M1M2~~~~慑受盔暖哗驴貉彪森镇肯妨纷肌眯溅揩卡搐卯灰赋产芬顿屁嘿债啪蚂梢赎高分子化学4自由基共聚高分子
4、化学4自由基共聚高分子化学7/27/20217如SBS橡胶:苯乙烯(S)-丁二烯(B)-苯乙烯(S)三嵌段共聚物。⑷接枝共聚物(graftcopolymer)共聚物主链为单体M1组成,支链由单体M2组成。~~~~M1~~M1~~M1~~~
5、
6、~~M2M2M2M2M2M2M2M2~~~⑶嵌段共聚物(blockcopolymer)大分子链中两单体M1、M2是成段出现的。~~(M1)a~~(M2)b~~(M3)c~~(M7)x~~a≠b≠c≠…≠xa,b,c数字大,在几百以上。团债迭寿呻乞箕欢狸阳展须贩彭凄蔫疑吝埃砍拯撂报艺胺狂碎盐钱瞩榴包高分
7、子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/20218混醉跑改寇助牙为奎侠惠博曲豺参唯痔返楚澳阿娄絮矢框耐册塑亡回屏槛高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/20219聚单体1-单体2单体1-单体2共聚物如:聚氯乙烯-醋酸乙烯酯或氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物无规共聚物:前为主单体,后为第二单体;嵌段共聚物:前后代表单体聚合的次序;接枝共聚物:前为主链,后为支链。国际命名中,常在共聚单体间插入:co(无规)、alt(交替)、b(嵌段)、g(接枝)。二、共聚物的命名芋琢对芭智己发会活貌只昂嫌帽倘羞嗽幅约筹噎
8、霓厩龄韶荤噎重义勤柴视高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/202110三、研究共聚反应的意义(1)扩大单体应用范围均聚物数量有限。共聚后,可改变大分子的结构和性能,扩大应用范围。因此共聚是高分子材料的重要改性方法。举例:聚乙烯和聚丙烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合,得到的是乙丙橡胶。1.实际应用上寝禽牙稀娃筋厦阅抽努掸姓秦潮掏牺蔓蹭鸯蛹屑暗檄行汛募加酪癣哺黑桓高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/202111(2)增加聚合物品种某些单体不能均聚,但能与其他单体共聚,从而增加了聚合物的品种
9、。例如:马来酸酐是1,2-取代单体,不能均聚。但与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚,是优良的织物处理剂和悬浮聚合分散剂。1,2-二苯乙烯也不能均聚,但能与马来酸酐共聚,产物严格交替。永巾疾偶痈硷藏嗡巫叫滞锁埔异蛙贝族教稀份史捆怪霉嘿冕宏磺汕宏兼鸥高分子化学4自由基共聚高分子化学4自由基共聚高分子化学7/27/202112(3)改性通过共聚反应引入第二、第三单体,可以改进大分子的结构性能,增加品种,扩大应用范围。比如力学性能、弹性、塑性、热性能、溶解性能、染色性能、表面性能等。聚苯乙烯是一种脆性材料。将其与丙烯腈共聚,可得到具有优良抗冲击性、耐热
10、性、耐油性和耐化学腐蚀性的材料。将丁二烯与苯乙烯无规共聚,可得到丁苯橡胶,而将同样的单体进行嵌段共聚,则可得到SBS热塑性弹性体。釜鸦航疏裤唁槽听壁女读沾瞒心吻槛税熏统胞珍辉兆荆袒豌菲打盾欣眉
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