确定终点的方法： 莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 3、应用.ppt

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1、第九章沉淀滴定法第一节概述1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法2.沉淀滴定法的条件：（1）沉淀的溶解度必须很小（2）反应迅速、并按确定的化学计量关系进行（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定3.银量法：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法第二节银量法确定终点的方法所用指示剂分类:铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法））一、摩尔(Mohr)法以K2CrO４为指示剂，用AgNO３标准溶液滴定氯化物或溴化物含量的方法。1、原理:SP前：Ag＋＋Cl－＝AgCl（白），Ksp=1.8

2、×10-10EP时：CrO４2－＋2Ag＋=Ag２CrO４（砖红色）Ksp=1.2×10-12Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4),为何先生成AgCl?AgCl和Ag2CrO4的溶解度大小比较n设沉淀溶解度为smol/LAgCl:K[Ag][Cl]sssp105sK1.8101.3410mol/Lsp2223AgCrO:K[Ag][CrO](2s)s4s24sp4K12sp1.2104s336.710mol/L44∵S(AgCl)

3、]＞Ｋsp(Ag2CrO4)出现Ag2CrO4（砖红色）2、滴定条件：⑴指示剂的用量：[Ag＋]2［CrO42－]＞ＫspAg2CrO4出现Ag２CrO４（砖红色）终点出现的早晚与溶液中的［CrO４2－］有关［CrO４2－］过大，终点提前，结果偏低；［CrO４2－］过小，终点推迟，结果偏高。sp：[Ag][Cl]K(AgCl)spK(AgCrO)K(AgCrO)2sp24sp242[CrO]1.110mol/L42[Ag]K(AgCl)sp如此大的浓度导致溶液颜色过深，影响终点的观察。实验表明，终点时［CrO４2－］约为5×10-3mol/

4、L左右可以获得比较满意的结果。（2）溶液酸度：酸性条件22142CrO2HCrOHO,K4.3104272碱性条件2Ag2OHAgO(黑褐色)HO22∴控制pH=6.5-10.5（中性或弱碱性）溶液中存在NH4+时，pH=6.5-7.2∵碱性条件下，NH4+会生成NH3，与Ag+发生配位副反应（3）吸附的影响：防止AgCl或AgBr沉淀吸附Cl-或Br-而导致终点提前措施——滴定时充分振摇，解吸Cl-和Br-（4）干扰离子的影响：莫尔法选择性差，凡能与Ag+或与CrO42-生成沉淀的阴阳离子均干扰滴定，应预先分离。3、应用范围莫尔法适用于

5、以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-和CN-不适用于滴定I-及SCN-。∵AgI和AgSCN强烈地吸附I-和SCN-，用振荡的方法也难以避免莫尔法滴定Ag+须返滴定•不能用NaCl标准溶液直接滴定Ag+，因为在Ag+中加入指示剂K2CrO4，立即析出Ag2CrO4沉淀•先加入一定量且过量的NaCl标准溶液，使之与待测的Ag+完全反应生成AgCl，再加入K2CrO4，用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-二.佛尔哈德(Volhard)法以铁铵矾NH4Fe（SO4）2为指示剂的银量法为佛尔哈德法。(一)直接滴定法（测Ag＋）1.原理在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用N

6、H４SCN或KSCN标准溶液滴定Ag＋，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN－与Fe3＋反应：Ag＋＋SCN－=AgSCN↓(白色)Ksp(AgSCN)=1.0×10-12Fe3＋＋SCN－=FeSCN２＋（红色)K形=1382.指示剂用量的讨论:终点出现的早晚与Fe3+的浓度有关，为了能观察到终点的红色FeSCN2+的最低浓度为6.0×10-6mol/L，所需[Fe3+]的理论值为-6sp：[Ag][SCN]K(AgSCN)=1.010mol/Lsp2[FeSCN]K=形3[Fe][SCN]2-63[FeSCN]6.010[Fe]==0

7、.043mol/L-6K[SCN]1381.010形此浓度时Fe3+颜色太深,影响终点颜色的观察.实际采用Fe3+的浓度为0.015mol/L.3、滴定条件：1）在硝酸酸性条件下进行滴定，一般H+浓度范围为0.1~1.0mol/L，若在中性或碱性溶液中，Fe3+将生成羟基配合物甚至沉淀。2)AgSCN沉淀具有强烈吸附作用，溶液中部分Ag+会被其吸附于表面，导致终点提早出现，使滴定结果偏低。因此滴定时必须充分摇动。3)强氧化剂、氮的低价氧化物及铜盐、汞盐等能与SCN-作用的物质会产生干扰，必须预先除去。（二）返滴定法（测卤素离子、SCN-）1、原理在含有卤素