佛尔哈德法指示剂为铁铵矾.ppt

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1、二、佛尔哈德法——指示剂为铁铵矾1.原理（1）直接滴定法（直接测定Ag＋）在含有Ag＋的酸性溶液中，加入铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]指示剂，用NH4SCN标准溶液直接进行滴定。滴定过程中首先生成白色AgSCN沉淀。当滴定到达化学计量点附近时，Ag＋浓度迅速降低，SCN－浓度迅速升高，待过量半滴的SCN－与铁铵矾中的Fe3＋反应生成红色FeSCN2＋络合物，即指示终点到达。原理（2）（2）间接滴定法（测定卤素）间接滴定法是：先加入已知过量的AgNO3标准溶液与卤素反应完全，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余的Ag＋。标准液：NH4SCN指示剂：铁铵矾[NH4F

2、e(SO4)2·12H2O]（1）直接滴定法（用SCN－直接滴定Ag＋）Ag＋+SCN－AgSCN（白色）SCN－＋Fe3＋FeSCN2＋（红色）（2）返滴定法如：加入过量AgNO3（已知量）Ag＋＋Cl—AgCl↓过量的Ag＋用标准溶液NH4SCN来回滴。2.主要反应方程式和反应过程3.佛尔哈德法注意事项（1）（1）直接滴定法由于AgSCN沉淀吸附溶液中的Ag＋，使Ag＋的浓度降低，而导致SCN－浓度增加，此种情况下，红色的FeSCN2+出现会略早于化学计量点。因此滴定过程要剧烈摇动。3.佛尔哈德法注意事项（2）（2）间接滴定法滴定过程中，AgCl沉淀对Ag＋有吸附作用，因此为减少这种吸

3、附，可将加入一定过量的AgNO3标准溶液后，将溶液煮沸，使AgCl聚沉，滤去，并用稀HNO3充分洗涤后，再用NH4SCN标准溶液回滴滤液中过量的Ag＋。佛尔哈德法注意事项（3）由于AgSCN的溶解度（4.9×10－13）小于AgCl的溶解度（1.56×10－10），在用NH4SCN溶液回滴剩余的Ag＋达到化学计量点后，稍微过量的SCN－可能与AgCl作用，使AgCl转化为AgSCN。沉淀转化的概念：从溶度积较大的沉淀转化为溶度积较小的沉淀称为沉淀的转化。佛尔哈德法注意事项（4）（3）为避免上述AgCl沉淀与SCN－的沉淀转化反应，可在滴加NH4SCN标准溶液前加入硝基苯1～2mL。此外，由

4、于指示剂中的Fe3＋在中性或碱性溶液中将形成深色的FeOH2＋等络合物，甚至产生沉淀，因此佛尔哈德法应该在酸度大于0.3mol·L－1的溶液中进行。佛尔哈德法注意事项（5）本方法在测定Br－和I－时，，不会发生上述的沉淀转化反应（根据溶度积）。但在测定I－时，应先加入AgNO3，再加入指示剂，以避免I－对Fe3＋的还原作用。三、法扬司法——吸附指示剂1.原理（1）指示剂吸附指示剂是一类有色的有机化合物，当被吸附在胶体微粒的表面时，其发生分子结构的变化，从而引起颜色的变化，指示滴定终点的到达。（2）指示剂指示终点的原理在用AgNO3作标准溶液，荧光黄（HFI）作指示剂测定Cl－时，荧光黄（H

5、FI）在溶液中可电离为FI－（呈黄绿色）。在化学计量点之前。由于存在过量的Cl－，而使AgCl沉淀胶体微粒吸附Cl－，同样是带有负电荷，FI－不被吸附，溶液呈黄绿色。而在化学计量点后，稍过量的AgNO3标准溶液就可使AgCl.Ag＋沉淀胶体微粒吸附FI－，使其发生分子结构的变化，而呈淡红色，使整个溶液由黄绿色变为淡红色，指示终点到达。标准液：AgNO3指示剂：吸附指示剂（如荧光黄）HFInH＋+FIn—（荧光黄)（黄绿色）在滴定未至化学计量点时，Cl－过量，AgCl·Cl－带负电，不吸附FIn－，但到达化学计量点后，多滴入半滴（误差内），则：AgCl·Ag++FIn－═AgCl·Ag·FI

6、n（黄绿色）（粉红色）指示终点2、主要反应方程式和反应过程