有机反应的后处理课件.ppt

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1、GrowingupwithChengxinGrowingUpwithchengxinWorkupofOrganicReactions有机反应的后处理主要内容■后处理的目的和评价标准■后处理的常规方法■常见特殊试剂的淬灭及处理■不同溶剂反应的处理■萃取操作■酸碱化处理■产物是氨基酸类的处理■易燃易爆或剧毒品的后处理■后处理常见问题的解决技巧后处理的目的和评价标准目的◎分离提纯得到纯的产品评价标准◎产品是否最大限度的保质保量得到◎原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否最大限度的得到回收利用◎后处理步骤，无论是工艺还是设备，是否足够简化◎三废量是否达到最小后处理的常规方法反应混合物过滤/旋干溶剂

2、淬灭/萃取PerfectReaction蒸馏（常压/减压/水蒸气）色谱技术（TLC/Column）重结晶吸附/干燥一般做完反应后，应该首先采用萃取的方法，先除去一部分杂质常见特殊试剂的淬灭及处理在后处理前，推荐取一点反应液留作样品，以供对后处理好的反应液对照比较。Notes:选择合适的淬灭试剂，要充分考虑到产物的稳定性以及后处理的难易程度；如果淬灭过程会大量放热，须在冷却下进行淬灭；不要过分依赖文献，而不对反应进行监控。只有当TLC或其他分析手段显示反应结束，才能对反应进行淬灭；可能的话，后处理应在淬灭后尽快进行。常见特殊试剂的淬灭及处理在0℃加水淬灭，再加10％NaOH,然后过滤在0℃加

3、水淬灭，再加10％NaOH,然后过滤LAH:LiAlH4DIBAL-H在-78℃用3MNaOH淬灭，升温至室温后，再用3MNaOH洗涤处理难点：反应淬灭后，产生大量不溶于水的粘性化合物常用淬灭剂：十水硫酸纳、乙酸乙酯/乙醇、水常见特殊试剂的淬灭及处理处理要点搅拌是否充分有效；温度是否保持得越低越好；有大量H2生成，要一直保持N2流；要加计算量得淬灭剂；每1mol的LAH加2mol的水；每1g的LAH加2g的十水硫酸纳。常见特殊试剂的淬灭及处理LAHDIBAL-HLithiumAluminumHydride（xg）：用适量乙醚稀释后冷却到0℃；慢慢加入xml水；加入xml15％氢氧化纳水溶液

4、；再加入3xml水；升温到室温搅拌15分钟；加入一些无水MgSO4;搅拌15分钟后过滤除盐。DiisobutylAluminumHydride（xmmol）：用适量乙醚稀释后冷却到0℃；慢慢加入0.04xml水；加入0.04xml15％氢氧化纳水溶液加入0.1xml水；升温到室温搅拌15分钟；加入一些无水MgSO4;搅拌15分钟后过滤除盐。常见特殊试剂的淬灭及处理GrignardReagent常见sat.NH4Cl或NaHCO3淬灭Sat.NH4Cl淬灭Note：注意淬灭时的加料顺序将反应液到入冰水中将冰水滴加到反应液中常见特殊试剂的淬灭及处理纯化：酸碱化处理纯化：先脱Boc，再分离极性相

5、对较小的产物，可以将反应混合物悬浮于hexane/ether的混合溶剂中，通过非常短的硅胶柱过滤，用醚类作为洗脱剂。常见特殊试剂的淬灭及处理种类处理方法*BoronCompounds加入MeOH，生成了（MeO)3B，旋蒸除去；BH3,在0℃用水或甲醇淬灭PCC/PDC通过硅藻土、硅酸镁载体等过滤除去JonesReagent加入异丙醇直到反应体系颜色从橙色或红色变成绿色CopperSalt用饱和NH4Cl水溶液来淬灭反应，再在室温下搅拌一段时间至溶液成深蓝色，分掉水相R3Sn-XByproducts可以通过KF与硅藻土的混合物过滤，也可以通过硅胶短柱，以反应溶剂（加~2-5％的Et3N）为

6、洗脱剂来除去MetalSalts许多过渡态金属可以与硫化物生成沉淀除去。通常可以用Na2S水溶液来洗涤不同溶剂反应的处理Acetonitrile与水混溶，方便的话在后处理前预先除去Alcohols与水及有机溶剂都混溶，在进行水相后处理时应先除去THF/Dioxane与水混溶，安全的做法是，在进行水相后处理时先除去DMF/DMSO大极性的高沸点溶剂，与水混溶，很难除去Benzene/toluene/xylene不溶于水，可直接萃取或先除去Di-/trialkylamines/pyridine用稀盐酸洗涤，或用10％CuSO4水溶液洗涤萃取操作萃取原理利用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度

7、或分配比的不同来达到分离提纯目的萃取溶剂的选择萃取溶剂的选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同时要易于和溶质分开，最好用低沸点溶剂。一般难溶于水的物质用石油醚等萃取；较易溶者，用乙醚等萃取；易溶于水的物质用乙酸乙酯等萃取。每次使用萃取溶剂的体积一般是被萃取液体的1/5~1/3，两者的总体积不应超过分液漏斗总体积的2/3萃取操作长时间静置；加入适当的物质，使其密度差增大；对于水相，通常加入无机盐；因表面活性剂存在而形成的