第四讲：配位化合物

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1、？Ag++Cl-=AgCl怎样使沉淀溶解溶解后的溶液里有什么离子？Ag(NH3)2+Cl-CuSO4Cu(OH)2Cu(NH3)42+SO42-NH3水过量NH3水高中化学竞赛辅导配位化合物配位化合物知识点与考核要求配合物的基本知识配合物的价键理论共价键配位平衡一　配合物的基本知识（一）、配合物的定义1.配离子金属离子（或原子）与一定数目的中性分子（或阴离子）以配位键方式结合成的不易离解的复杂离子称为配离子。如：[Cu(NH3)4]2+[Ag(CN)2]－配离子又分为配阴离子和配阳离子。带有正电荷的配离子－配阳离子带有负电荷的配离子－配阴离子2.配合物含有配离子的

2、化合物称为配合物。中心离子（原子）与带有相反电荷的离子（原子)组成中性配位化合物，叫做配位分子。如：[Pt（NH3）2Cl2]，Ni（CO）4（二）、配合物的组成配合物在组成上一般包括内界和外界两部分。中心体（离子或原子）内界配合物配体(单齿或多齿配体)外界现以[Cu(NH3)4]SO4为例说明配合物的组成。内界　　外界[Cu(NH3)4]2+SO42-中配配配外心位位位界离原体数离子子子1.内界在配合物化学式中用方括号表示内界。配合物的内界能稳定地存在于晶体及水溶液中。它是配合物的特征部分，它的结构和性质与其他离子不同。如：[Cu(NH3)4]2+2.外界不在内

3、界的其他离子，如SO42－写在方括号外，构成配合物的外界。内界与外界之间的结合力是离子键，故在溶液中内、外界是分离的，分别以离子状态存在于溶液中。配位分子则没有外界。配合物与复盐的区别K2[HgI4]=2K++[HgI4]2-KAl(SO4)2·12H2O=K++Al3++2SO42-+12H2O（配合物）（复盐）3.中心离子配合物的结构比较复杂，它都有一个金属离子作为整个配合物的核心（离子占据着中心位置）称作中心离子。中心离子（或原子）又称为配合物形成体。一般是金属离子，特别是过渡元素的金属离子。4.配位体和配位原子在中心离子周围结合着一定数目的中性分子或阴离子

4、，称配位体。配位体中提供孤对电子并与中心离子直接连结的原子（如NH3中的N）称为配位原子。配位体可以是中性分子如H2O、NH3也可以是阴离子如CN－、X－配位原子至少有一个孤对电子，通常作为配位原子的是电负性较大的非金属元素，常见的配位原子如：F、Cl、Br、I、N、O、S、H-（氢化物）等元素的原子。单齿（含有一个配位原子）CO、H2O、NH3、OH-、F-、PH3、NO2-、N2、H-、CH2=CH2、C6H6、含氧和氮的有机物。多齿配体（多个配位原子）配位体螯合配体（多齿配体）同一配体中两个或两个以上的配位原子直接与同一金属离子配合成环状结构的配体称为螯合配

5、体。螯合配体是多齿配体中最重要且应用最广的。举例如下：二齿配体：乙二胺(en)H2NCH2CH2NH2六齿配体：乙二胺四乙酸根(EDTA4-)-:OOCH2CCH2COO:-N-CH2-CH2–N-:OOCH2CCH2COO:-····5.配位数直接同中心离子结合的配位原子的数目称为中心离子的配位数，常见的配位数为2、4、6。在确定配位数时应特别注意多齿配体结合时的情况，如[Pt(en)2]C12中，尽管只有两个配体，但由于en是双齿配体，故Pt2+离子的配位数是4而非2。一般配离子中配位数是中心离子电荷数的2倍。例题：1.配合物[Fe(en)3]Cl3，其配位体

6、是_________，中心离子的配位数是_____________。2.配合物[Co(NH3)4(H2O)2]Cl3，其中心离子是_________，配位体是______________3.[PtCl2(NH3)2]的配位体是________，配位原子是_________。例：在[Co(en)2Cl2]Cl配合物中，中心离子的电荷及配位数分别是（A）＋1和4（B）＋3和6（C）＋3和4（D）＋1和6（E）＋3和2(三）、配合物的命名配合物的命名服从一般无机化合物的命名原则，因此在含配离子的化合物中，命名时阴离子在前，阳离子在后。不同之处在于必须标明配合物的特征部分

7、－配合物的内界。一般配合物命名具体可按下述方法（1）命名顺序从后向前，或从右向左进行。（2）内、外界之间加“酸”或“化”分开。外界卤素用“化”分开。（3）配体与中心离子（原子）之间加“合”分开。（4）中心离子氧化数可紧跟中心离子后，用罗马字母表示，且加上小括号。如氧化数为零，可不必表出。（5）配位体各数用中文一、二、三、四……表示；“一”可省略，配体之间用“·”相隔。配位体数－配位体名称－“合”－中心离子名称－中心离子氧化数（罗马数）（6）配体命名先后要求：①配体若有阴离子和中性分子，则阴离子先命名。②配体若有无机物种和有机物种，则无机物种先命名。③配体若有两种或

8、两种以上无