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1、2000年第21卷第5期化学工业与工程技术·21·聚乙二醇的应用与合成进展汪多仁(吉化公司石井沟联合化工厂,吉林省吉林市132105)[摘要]对聚乙二醇的应用及生产情况作了简介,介绍了由环氧乙烷与水,或乙二醇经分步反应合成聚乙二醇的工艺,重点介绍了以甲醛为原料合成乙二醇的四种方法。认为以价廉的C1原料生产聚乙二醇,具有潜在的市场前景。[关键词]聚乙二醇;生产;C1原料;乙二醇;合成工艺+[中图分类号]TQ223.162[文献标识码]A[文章编号]1006-7906(2000)05-0021-031引言聚乙二醇经交联后吸收自身重量10～100倍的聚乙二醇结构式为HOCH2[
2、CH2OCH2]n水份,在必要时又能释放出来,利用这一特性,可作CH2OH或H[OCH2CH2]nOH,是平均分子量200～为高吸水树脂使用。聚乙二醇还可用于重复使用的8000或8000以上的乙二醇高聚物的总称。随着平水品包装膜和医用绷带等。均分子量的不同,性质也产生差异,从无色无臭粘稠聚乙二醇能与许多物质形成缔合型络合物,如液体至蜡状固体,毒性随分子量的增加而减少,分子酚醛树脂、木质素衍生物、聚羧酸、聚脂等,形成的络量4000～8000的聚乙二醇对人体安全。合物拓展了它在新领域的应用。聚乙二醇的两端羟基具有伯醇性质,尤能进行2聚乙二醇的生产现状与市场分析酯化和醚化反应,
3、低分子量聚乙二醇的反应产物易随着聚乙二醇应用领域的不断扩大,欧美及日与油相混,高分子量聚乙二醇的反应产物趋于水溶本等国家和地区的聚乙二醇生产量增长较快。美国性。在空气中加热时,聚乙二醇发生氧化作用[1]。生产聚乙二醇的主要公司有道化学公司、杰弗逊化聚乙二醇溶于水和醇、酯、乙二醇醚等,不溶于学公司、联合碳化物公司、奥林公司及Wyandotte化脂肪烃[1]。学公司等。美国聚乙二醇的销售量1982年为[2]聚乙二醇作为相转移催化剂,目前已获得广泛47kt,1999年为70kt。德国聚乙二醇的生产公司应用。它具有螺旋结构,可折叠成不同大小的空穴,有Moechst公司、H¨uel
4、s公司等。日本有三洋化成、能与不同半径的离子络合而进行相转移催化反应,日本油脂、四日市合成、日本曹达及东邦化学等公司[2]亦可作Williamson的相转移催化剂,操作极为方便。生产聚乙二醇,1983年销售量为18kt,1999年售聚乙二醇具有水溶性,对多种药物具有优良的量为37kt。国外有多种型号的聚乙二醇商品,如美溶解性能,广泛用于软膏基质和活性组分的载体。国联合碳化物公司生产的系列产品有PEG200、固体聚乙二醇可作为水溶性的栓剂基质,聚乙二醇300、400、600及Cabowax1000、1500、1540、4000、具有广泛的配伍性,可作为许多药物制剂的媒介物6
5、000等。和粘合剂,聚乙二醇具有增容作用,适用于各种优质我国聚乙二醇的生产能力不大,北京焦化厂、常化妆品的生产。聚乙二醇还可用作非油脂润滑剂、州化工厂、上海高桥石化公司化工三厂和天津石化喷发剂中的柔软剂与抗静电剂、制皂的乳化助剂和公司第三石油化工厂等几个厂有小规模的生产,年增塑剂等[1]。产量大约118kt,规模最大的常州化工厂产量占其中一半以上。国内生产的产品以低分子量为主,北京焦化厂生产的产品分子量为400、600、1500、[作者简介]汪多仁(1948-),男,1967年毕业于吉林省化学工业学校有机合成专业,工程师。从事信息调研及新产品开发工作。1540、2000及
6、6000等,常州化工厂生产的聚乙二醇[收稿日期]2000-03-30分子量范围是400～10000。·22·化学工业与工程技术2000年第21卷第5期国内聚乙二醇多数尚需进口,近年辽阳奥克化从塔顶蒸出副产物甲醇,回收用于合成甲缩醛。残学品公司已成为以聚乙二醇为主导产品的乙氧基化留在塔釜液中的未反应甲醛,将在减压状态下蒸出专业性公司,公司拥有国内最先进的聚乙二醇聚合再用。催化剂,产品各项指标均达到国外同类产品质量标将汽提液(含乙醇醛、水、乙酸、二甲基乙酰胺,准,其中高分子量聚乙二醇(8000～20000)尚属国内催化剂和重组分)冷却到40℃,加入苯萃取出全部独家生产。催化剂
7、、50%的二甲基乙酰胺和33%的乙酸。真空3聚乙二醇的生产工艺蒸馏回收苯,将反应液送往加氢工序。工业上由环氧乙烷与水,或由乙二醇经分步反将苯萃取液送往苯回收塔,从塔顶获取8912%应制取聚乙二醇,制备分子量较大的聚合物时,常用的苯,818%的水和2%乙酸共沸物,送回萃取器。分子量较低的聚乙二醇作为引发剂。在串联的五个搅拌罐中使乙醇醛催化加氢,氢3.1乙二醇合成工艺进展气鼓泡输入每一反应罐内,含微粒镍的浆液依次流目前乙二醇的工业生产方法主要是石油乙烯经经各罐。由夹套冷却水移走反应热,将反应液在气相氧化得环氧乙烷,再经液相催化水合
