炼厂液化气脱硫醇废碱液脱除催化烟气S02的工艺开发.pdf

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1、2016年第16卷第1期气体净化炼厂液化气脱硫醇废碱液脱除催化烟气SO2的工艺开发李红(北京三聚环保新材料股份有限公司，北京100080)摘要：炼油厂催化烟气来自于催化裂化装置催化剂的再生，催化剂在烧焦过程中产生的烟气相对钢铁、电力行业产生的烟气，具有烟气量小、s0：含量低的特点，国内炼厂催化烟气的sO含量大都在800-1000ppm，采用回收法脱硫工艺不经济。目前，催化烟气脱硫多采用碱液(NaOH溶液)湿式脱硫工艺，碱液脱硫效率高，但是吸收剂费用较高。同时，催化裂化装置的产品如轻油、液化气，延迟焦化装置的液化气、常减压装置的塔顶气等含有硫醇，国内炼厂一般都采用碱法脱硫醇工艺。碱法脱硫醇工艺产

2、生的碱性废水指标通常为：NaOH浓度可达10％一15％，pH值>12，COD值达20000，需要加浓硫酸中和至pH值6-9，加入大量水将COD值稀释至44000，才能满足排放至污水处理厂的入水水质要求，增加了水和硫酸的双重消耗。本文将这部分碱性废水作为催化烟气脱硫的脱硫剂，不足的量用新鲜碱液补充。不仅减少了催化烟气脱硫吸收剂碱液的消耗，同时中和了碱性废水且由于脱硫系统补充水的加入将碱性废水的COD值稀释至污水处理厂的要求范围内，真正达到了以废治废、降低脱硫运行成本的目的。关键词：催化烟气脱硫脱硫醇废碱液根据加工原油硫含量及加工工艺的不同，一个化氢)精制与脱硫醇精制两部分。液化气脱硫精制千万吨级

3、的炼油厂sO排放总量在3～8kt／alJ。炼技术已比较成熟。但随着产品质量要求的提高和油厂排放SO：主要来自工艺废气及燃料燃烧废气，环保力度的加强，液化气脱硫醇精制技术仍在不断而SO的主要排放源是催化裂化(FCC)再生器、加改进。热炉和克劳斯尾气焚烧炉，炼油厂产生的s0占大国内对液化气的精制普遍采用下面两种工艺气中总的sO排放量的6％～7％，而催化裂化装置路线(工艺流程示意见图1—1，图1-2)：所排放的SO就占5％左右_2J。催化烟气来自于①醇胺脱H：S加碱液抽提脱臭(有的流程碱液催化裂化装置催化剂的再生，具有烟气量小、SO，含抽提前加预碱洗)：量低的特点，目前，催化烟气脱硫多采用碱液②醇胺

4、脱Hs加纤维膜碱洗脱臭：(NaOH溶液)湿式脱硫工艺。上述两种工艺路线均采用为碱法脱硫醇，主要炼油厂的产品精制装置为液化气(某些炼厂包概括为：传统的碱抽提、碱抽提一氧化及纤维膜碱洗括汽油的碱洗脱硫醇)等的脱硫、脱硫醇，其原料液技术。其中应用较多的工艺技术有美国UOP的化气主要来自于常减压、催化裂化及延迟焦化装Merox抽提一氧化工艺、Mefichem的纤维膜工艺以及置，其中尤以催化裂化装置生产液化气最多。国内国内自主研发的纤维膜工艺_4]。炼厂产品精制脱硫醇工艺一般都采用碱法脱硫醇碱抽提工艺由于液化气中的硫醇为低分子硫工艺。碱法脱硫醇工艺会产生大量废碱液，如果把醇，易于脱除，采用预碱洗加抽提就

5、能使液化气中这部分废碱液作为催化烟气脱硫的脱硫吸收剂，将硫醇含量小于20ppm。液化气中硫醇的分子量比实现一个更加环保的工艺流程。较小，所以一般情况下采用抽提脱硫醇可以使产品1液化气碱法脱硫醇工艺中的硫醇达到要求。LPG作为工业原料和民用燃料时均对总硫含纤维液膜传质是利用表面张力和重力原理，使量和铜片有严格要求，炼厂装置产生液化气必须经碱液在亲水纤维上延展成碱液液膜，液化气被纤维过脱硫、脱硫醇才能达到产品要求。束分散成油相液膜，形成了极大的接触面积，液化炼油厂产品精制装置系统通常包括脱硫(脱硫石油气中的HS，RSH等硫化物与NaOH溶液能更·2·气体净化2016年第16卷第1期液化气预碱洗、脱

6、硫醇水洗、碱液二硫化物脱硫塔隆坌塞墨堕远堕坌富堕坌墨堡图1—1醇胺脱硫加碱液抽提工艺流程示意图液化气液化气一、二(三)级水洗、碱液二硫化物脱硫塔纤维膜脱硫醇逸隆精制液化气图1—2醇胺脱硫加纤维膜碱洗工艺流程不意图充分接触反应，提高了硫化物的脱除率。纤维膜传领域应用的主要技术是杜邦一贝尔格(DuPont一质液化气与碱液为层流流动，扰动小，乳化夹带小，Belco)公司的EDV技术和埃克森美孚(Exxon碱洗后液化气游离碱夹带小，相对减少了水洗脱碱Mobil)公司的WGS技术、孟莫克有限公司(Dyna一的水耗和碱性污水排放。Wave)动力波逆喷洗涤技术一。这几种技术都为无论是碱抽提还是纤维膜工艺，碱

7、法液化气碱湿法脱硫技术，以上湿法洗涤脱硫系统基本上都以洗脱硫醇工艺的共同缺点是会产生废碱液、这种废苛性钠碱液为吸收剂，吸收产物氧化为NasO随废碱液浓度可高达10％(wt)NaOH，pH值高、COD值水排放，SO去除率均在99％以上。高，若直接排放，会造成环境污染和资源浪费。国内中石油、中石化引进的FCC烟气脱硫装置2催化烟气脱硫工艺均采用杜邦Belco公司EDV湿法洗涤脱硫系统，引一般情况下认为