废碱液综合处理工艺.pdf

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1、坐±笪型堑生』型塑坐i-坐石!油化竺工安型全环型保技术竺★些型竺堕型坚型{废碱液综合处理工艺吴小平1，盛在行2，罗德春3，窦春光1，王兴军1(1．沈阳石蜡化工有限公司，辽宁沈阳110141；2．中国石化工程建设有限公司，北京100101；3．西安湘德环保科技有限公司，陕西西安710061)摘要：对以渣油为原料生产乙烯CPP工艺产生的废碱液，采用乙烯常规缓和湿式氧化工艺，不仅生产运行费用高，而且CPP废碱液中还包含裂解汽油的废碱液，成份较乙烯废碱液复杂。借鉴企业原有DCC装置废碱液处理的经验，经过专利商的改进，开发出废碱液综合处理

2、工艺。介绍了废碱液综合处理的工艺原理，主要运行操作温度，pH值控制，综合营养液加入比例。通过水质分析看出，该装置来水COD平均约17000mg／L，略低于设计值；硫化物平均为5230mg／L，高于设计值，处理后出水COD全部小于60mg／L，氨氮、硫化物、酚含量、含油、悬浮物等各项指标全部达标。关键词：废碱液工艺原理操作条件运行数据COD硫化物沈阳石蜡化工有限公司50万吨／年催化热裂改进。采用低压湿式氧化、加酸中和、稀释、生解(CPP)制乙烯项目(以下简称CPP项目)是采用化处理综合方法使废碱液得已达标排放。当今世界先进的重油深

3、度催化裂解制乙烯技术，该装置自2009年3月份建成后，开始进行处以重质渣油为原料，富产乙烯和丙烯，具有完全理生物污泥培养驯化；7月份正式接收CPP主装独立的国内自主知识产权。2006年被国家发改委置排放的废碱液，进入正式试车生产运行。运行批准为振兴东北老工业基地重点支持项目，同时期间，废碱液来量基本为10t／h左右，各部指标被确定为国家乙烯工业新原料来源的示范项目，按照设计要求进行调节。经过近一年时间的运行列入国家“十一五”《乙烯工业中长期发展专项考验，装置运行平稳，处理后水质能够达到环保规划》。排放要求。乙烯装置裂解气中酸性气

4、主要含有H：S、1废碱液综合处理工艺原理和工艺流程CO，等，这些物质在碱洗塔采用碱液循环逆流接触发生化学反应，生成Na：CO，和Na：S，实现去1．1废碱液脱硫处理部分除。为保持碱液浓度及去除效率，补充新鲜碱液14万t／a废碱液处理系统。同时排除部分碱液废水。排放的碱渣含有较高的其原理为：向含硫废碱液中投加少量的专用硫化物和有机物¨’2。。脱硫剂，利用鼓入的压缩空气氧化有毒的硫化乙烯装置处理废碱液的方法很多，有直接处物，使其转化为无毒的和无二次污染的盐类。在理法、综合处理法、预处理法、硫酸中和法、二一定的反应条件下，废碱液的硫化

5、物可以被空气氧化碳中和法、湿式空气氧化法、催化湿式空气中的氧气所氧化。脱硫反应按下述化学反应方程氧化法‘3

6、。因CPP装置是以常压渣油为原料生产乙烯及收稿日期：2013—09—30。丙烯，所以硫化物和二氧化碳含量高，碱液消耗作者简介：吴小平，男，1989年毕业于大庆石油学量较常规乙烯偏大，年产废碱液14万吨／年。院石油加工专业，一直从事炼油及化工工作，现任经过比选以及借鉴企业DCC装置酸性水及碱公司副总经理，高级工程师。电话：024-25390512，渣综合处理技术，并与专利商协商进行了大胆的E·mail：wxp20052516

7、@163．COrn★石油化工安全环保技术★2013年第29卷第6期式进行：之外，还含有由Na：S氧化产生的Na2S203和2S2一+H20+202—，S2032‘+20H一(废碱液)Na，SO。，以及在中和环节产生的NaCl。所有这些2HS一+202——，S203”+H20(含硫废水)盐的总含量将达到约170000mg／L，其中最终生S2032一+202+H20卅S042一+2H+成物Na，S0。的总含量达到约45000mg／L。问题从CPP生产装置排来的废碱液自压进入除油在于传统的废水生物处理工艺要求钠盐(以NaCl罐，进行隔

8、油处理后自流进入调节罐，用废碱液计)的含量不大于10000mg／L，具体到Na2SO。泵将其提升至脱硫反应器中，调节废碱液的流量的浓度一般不宜大于3000mg／L，否则生化处理至不大于16In3／h。按进料量1％o～2％0(w／w)的系统的功能将受到抑制，甚至不能正常运行。另比例投加脱硫剂，在反应温度为40℃左右进行一方面，由于脱硫废碱液中所含的部分有机物较氧化脱硫，脱硫后的废液流至中问调节罐，然后难进行生化处理，只有当其浓度处于较低的水平再由输液泵将其提升至废碱液深度预处理单元，时，生化反应才能不受明显的抑制。为此，本处进一步

9、脱COD后排入后续生化处理系统。理系统要求满足如下水量要求：1)脱硫废碱液的为满足生化处理所需的正常运行条件，必须处理量不大于20t／h。2)采用经过计量的中水回收装置中的浓水，将脱硫废碱液稀释至不小于7首先考虑污水的水温、pH值、悬浮物、石油类物质和含盐量的调