环己酮生产中皂化废碱液的资源化利用及处理.pdf

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1、第31卷第5期2010年10月化学工业与工程技术Journa￡ofChe7nic口￡lndHstry＆EngineeringV01．31No．5oct．，2010环己酮生产中皂化废碱液的资源化利用及处理陶沙(南京大学环境工程学院，江苏南京210093)摘要：介绍了环己烷液相氧化法生产环己酮过程中皂化废碱液的资源化利用及处理方法，该方法的工艺步骤为：向皂化废碱液中通人足量的二氧化碳气体进行碳酸化反应，同液分离后提取碳酸氢钠，经煅烧后获取碳酸钠；蒸发分离残液。脱出其中50％的水分，脱出的水经生化处理

2、达标排放；在蒸发残液中加入硫酸进行亲电取代反应，固液分离后提取硫酸钠和皂化油，同时处理反应过程中产生的废气；将皂化油在蒸馏釜内进行蒸馏，提取一元有机酸和清洁燃料油。关键词：环己酮生产；皂化废碱液；处理中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：1006—7906(2010)05一0058一03ResOurceutilizationandtreatmentofwastesaponificationlyeincyclOhexanoneprOductiOnTAOS^n(SchooloftheEnvim

3、nment，NanjingUniversity，Nanjing210093，China)Abstract：Theresourceutilizationandtreatmentofwastesaponificationlyeincyclohexanoneproductionbycyclohexane“quidphaseoxidationaredescribed．Theprocessesarepresentedasfollows：addingsufficientcarbondioxideintowa

4、stesaponi—ficationlyetocarryoutcarbonatingreaction，extractingsodiumbicarbonateafterseparatingsolidandliquid，calcinatingsodiumbicarbonatetoobtainsodiumcarbonate，vaporizingresidualliquidtoremove50％water，biochemicaltreatmentoftheremovedwateranddischargi

5、ngafterreachingthestandard，addingsulfuricacidintothevaporingresidualliquidtocarryoutelectrophilicsubstitution，extractingsodiumsulfateandsaponifiedoilafterseparationofsolidandliquid，treatingthewastegasintheprocess，dist订“ngsaponifiedoilandextractingorg

6、anicmonacidandcleanfuelpn．Keywords：Cyclohexanoneproduction；Wastesaponificationlye；Treatment环己酮是生产合成树脂、合成纤维的原料，是优良的工业用溶剂。工业化生产环己酮一般采用环己烷液相氧化工艺。该工艺在实施过程中不可避免地发生环己烷的深度氧化，有相当部分的环己烷转化为副产物，副产物的组成十分复杂，大部分通过碱洗形成废碱液排出装置，未经处理的废碱液CoD值高达600g／L。一套50kt／a的环已酮装置每年排出

7、的废碱液约40～60kt，该废碱液一般采用酸中和法与焚烧法处理。通常的酸中和处理会产生大量难以治理的酸化污水，若处理不当会对环境造成严重的二次污染；焚烧法在焚烧过程中主要污染物指数，如So。、Nq、粉尘等都远远超过现阶段环境保护的要求，故焚烧炉设置的烟筒高度一般在65m以上。另外，焚烧法投资成本较大，一般企业难以接受，一套60kt／a环己酮生产规模的企业的焚烧投资一般在3000万元以上；且维修成本高，炉膛每年必须检修一次，其检修成本为焚烧炉买价的20％。焚烧法的运行成本也很高，每焚烧1t废碱液要

8、消耗标准重油200kg，按目前市场价格计算成本400元，且重油是国家主要能源，大部分要依靠进口，这样处理废碱液，严重浪费了资源。因此，如何彻底根治生产环己酮所产生的皂化废碱液对环境的污染，已成为世界性难题。为彻底解决皂化废碱液综合利用问题，南京某化工厂利用专利技术[13对其进行了工业化运用，笔者参加了该项目的可行性研究和设计工作。收稿日期：2010—08—28作者简介：陶沙(1968一)，男，江苏南京人，本科，工程师，现从事环境保护工作。E．mail：taoshyx@toIn．∞m陶沙环己酮生产