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时间:2020-08-12
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1、锂离子电池隔膜在锂电池的结构中,隔膜是关键的内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对电池的性能有很大的影响。电池的种类不同,采用的隔膜也不同。对于锂电池系列,由于电解液为有机溶剂体系,因而需要有耐有机溶剂的隔膜材料,一般采用高强度薄膜化的聚烯烃多孔膜。一、锂电池隔膜需具备的
2、特性锂电池隔膜的要求:(1)具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离;(2)有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高的离子电导率,对锂离子有很好的透过性;(3)由于电解质的溶剂为强极性的有机化合物,隔膜必须耐电解液腐蚀,有足够的化学和电化学稳定性;(4)对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿能力;(5)具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸强度等,但厚度尽可能小;(5)空间稳定性和平整性好;(6)热稳定性和自动关断保护性能好。动力电池对隔膜的要求更高,通常采用复合膜。图1:锂电池隔膜的一般要求二、锂电池隔膜的分类根据
3、不同的物理、化学特性,锂电池隔膜材料可以分为:织造膜、非织造膜(无纺布)、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜等几类。聚烯烃材料具有优异的力学性能、化学稳定性和相对廉价的特点,因此聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃微孔膜在锂电池研究开发初期便被用作锂电池隔膜。尽管近年来有研究用其他材料制备锂电池隔膜,如BoudunF等采用相转化法以聚偏氟乙烯(PVDF)为本体聚合物制备锂电池隔膜。Kuribayash等研究纤维素复合膜作为锂电池隔膜材料。然而,至今商品化锂电池隔膜材料仍主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。近年来,固体和凝胶电解质开始被
4、用作一个特殊的组件,同时发挥电解液和电池隔膜的作用,是一项新兴的技术手段。表1给出了锂电池隔膜的主要生产商及其主要产品信息。表1:锂电池隔膜的主要厂商及其主要产品表2:两种经常用的隔膜的具体参数三、锂电池隔膜基体材料锂电池隔膜基体材料主要包括聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂。隔膜所采用基体材料对隔膜力学性能以及与电解液的浸润度有直接的联系。世界前三大隔膜生产商日本Asahi(旭化成)、美国Celgard、Tonen(东燃化学)都有自己独立的高分子实验室,并且化学背景非常深厚。国内锂电池厂家所采用的基体材料基本都是通过
5、外购,自身研发实力不强。据了解旭化成与Celgard已经自己生产部分聚丙烯、聚乙烯材料。特别是Tonen(东燃化学)和美孚化工合作后,采用美孚化工研发的高熔点聚乙烯材料后,Tonen推出熔点高达170℃的湿法PE锂电池隔膜。采用特殊处理的基体材料,可以极大的提高隔膜的性能,从而满足锂电池一些特殊的用途。四、全球重点锂电池隔膜厂商全球生产锂电池隔膜企业主要有6家,供应商份额见下图:1、AsahiKaseiChemicals:日本旭化成化学株式会社,成立于1931年,注册资金103亿日元,优质湿法隔膜的供应商,半数
6、以上产品供给三洋,业内说法为其供与三洋的隔膜和对其他电池厂的隔膜有差异,但得不到确切证明。旭化成化学目前正开发面向高输出功率用途的隔膜。旭化成化学公司为应对世界锂离子二次电池的需求扩大,将二次电池用隔膜的设备能力增强到现在的1.5倍。在宇山市投资约100亿日元,现在年产1亿m2,计划到09年增为1亿5千万m2。为强化生产据点体制,将探讨选定新厂建设地点.。公司在北京、上海设有办事处,在苏州、上海、张家港设有工厂。2、Celgard:美国Polypore全资子公司,公司成立于1981年,注册资本2亿美金,全球共分
7、四个事业部,电池隔膜事业部2007年全球总销售金额为8.5亿美金。Celgar持有干法单向拉伸制造工艺的专利,并且有MBI、BYD两大客户的支持,成为干法聚烯烃隔膜的领跑者。目前在深圳设有办事处,计划投资2500万美元在韩国设立新工厂并在上海设立新的办事机构。3、TonenSpecialtyseparator:日本东燃化学株式会社的子公司,东燃化学为埃克森美孚(Exxon-Mobil)在日本的下属机构,成立于1947年,注册资本约3512亿日元,主要生产石油化学品,近年开发了新型锂电池用隔膜。东燃化学由于拥有S
8、ony、SDI、LGC等客户,东燃化学成为全球此类隔膜的第三大供应商。东燃埃克森美孚化工的隔膜工厂位于日本那须,为了满足隔膜现有及新型应用领域日益增长的需求。2009年东燃埃克森美孚化工位于韩国龟尾的新厂将实现生产。4、UbeIndustries:日本宇部兴产株式会社成立于1942年,注册资金431亿日元,分化学树脂、建筑材料、机械设备、煤炭五个事业群,07年总营业额为3768亿日元,
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