电化学(习题)doc资料.ppt

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1、第七章电化学（习题）电化学章节分三个主要部分：电解质溶液可逆电池电动势（重点）不可逆电极过程电解质溶液：一些主要公式：Q=nF(法拉第定律）（德拜—尤格尔活度系数极限公式）例题1：通电于溶液，电流强度，析出。已知。求：⑴通入电量；⑵通电时间；⑶阳极上放出氧气的物质的量。一.电解质溶液解：基本粒子荷3个基本电荷：即Au,3/4O2例题2：在298K时，浓度为0.01mol·dm-3的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220。已知该电导池常数为Kcell=36.7m-1，试求该条件下HAc的离解度和离解平衡常数Ka

2、。（已知H+和Ac–在无限稀释时的离子摩尔电导率分别为349.82×10-4S·m2·mol-1和40.9×10-4S·m2·mol-1）。m(HAc)=k/c=Kcell/cR=0.00165S·m2·mol-1在298K时BaSO4的饱和水溶液的电导率是4.58×10-4S·m-1，所用水的电导率是1.52×10-4S·m-1。求BaSO4在水中饱和溶液的浓度（单位：mol·dm-3）和溶度积。已知298K无限稀释时½Ba2+和½SO42－的离子摩尔电导率分别为63.6×10-4S·m2·mol-1和79.

3、8×10-4S·m2·mol-1。例题3解：k(BaSO4)=k（溶液）－k（水）＝3.06×10-4S·m-1=0.02868S·m2·mol-1c(BaSO4)=k/m=1.7×10–5mol·dm-3在工业上，习惯把经过离子交换剂处理过的水称为“去离子水”。常用水的电导率来鉴别水的纯度。25℃时纯水电导率的理论值为多少？已知：349.82×10-4，198.0×10-4，水的离子积Kw(25℃)=1.008×10-14例题4由25℃时水的离子积Kw=1.008×10-14可得：c=c(H+)=c(OH-)

4、=Kw1/2=1.004×10-4mol·m-3=(349.28×10-4+198.0×10-4)=547.82×10-4547.82×10-4×1.004×10-4=5.500×10-6故经离子交换剂处理过的水，其电导率愈接近此值，表明水的纯度愈高。一般能达到10-6的数量级，即为高纯度的水。25℃时，将某电导池充以0.1mol·dm-3KCl(1)溶液，测得其电阻为23.78；若换以0.002414mol·dm-3醋酸(2)溶液，则电阻为3942。已知25℃时，0.1mol·dm-3的KCl溶液的电导率为

5、1.289.S·m-1及(HAc)=0.03907-1·m2·mol-1。计算该醋酸溶液的解离度及其解离常数。例题5因为=m,2/,2代入m,2得=(23.78×1.289)÷(2.414×3942×0.03907)=0.08245=(c/)2/(1-)代入数据得：=1.788×10-5已知298K时,测得AgCl饱和溶液及所用纯水的电导率k分别为3.41×10-4和1.60×10-4S·m-1，又知(AgCl)＝1.383×10-2S·m2·mol-1，计算AgCl在此温度下的溶度积。例题6

6、＝(3.41－1.60)×10-4＝1.81×10-4S·m-1＝1.81×10-4×10-3/(1.383×10-2)＝1.31×10-5mol·dm-3KSP＝(cm)2＝(1.31×10-5)2＝1.72×10-10mol2·dm-6解：例题7分别计算下列两个溶液的平均质量摩尔浓度m离子的平均活度以及电解质的活度电解质m/mol·kg-1K3Fe(CN)60.010.571CdCl20.10.219K3Fe(CN)6：m＝[(3m)3·m]1/4＝2.28×10-2mol·kg-1＝·m/m＝1.

7、30×10-2＝()4＝2.87×10-8CdCl2：m＝[m·(2m)2]1/3＝0.159mol·kg-1＝3.48×10-2=＝4.20×10-8298K时，试计算0.001mol·kg-1K2SO4和0.003mol·kg–1Na2SO4水溶液中Na2SO4的离子平均活度。已知：A=1.172(mol·kg-1)-1/2例题825℃时，AgCl在水中饱和溶液的浓度为1.27×10-5mol·kg-1，根据德拜－休格尔理论计算反应AgCl=Ag+(aq)+Cl-(aq)的标准吉布斯自由能，并计算Ag

8、Cl在KNO3溶液中的饱和溶液的浓度。已知此混合溶液的离子强度为I=0.010mol·kg-1，A=1.172(mol·kg-1)-1/2例题9解：在溶液中二.可逆电池电动势1.能斯特方程：电池：电极：2.电池反应热力学：可逆电极的类型金属与其阳离子组成的电极氢电极氧电极卤素电极汞齐电极金属-难溶盐及其阴离子组成的电极金属-氧化物电极氧化-还原电极⑴第一类电极⑵第二类电极