有机化学-醚课件.ppt

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1、1、掌握醚的结构特点。2、熟练掌握醚的基本反应。3、掌握醚的主要制备方法。4、掌握硫醇、硫醚的主要化学性质。本章要点：十一章醚10.1、醚的结构、分类、命名和物理性质一．结构二．分类18-冠-6三．命名1、开链醚根据烃基结构分为：饱和醚、不饱和醚和芳醚。1)普通命名法：两个烃基名＋醚。两个烃基名：中文按次序规则（芳基放在烷基前面），英文按字母顺序。CH3OC2H5CH3OC(CH3)3甲基乙基醚甲基叔丁基醚OCH3CH3CH2OCHCH2CH3OCH3C2H5OCH2CH2OC2H5CH3OCH2CH2OH苯甲醚（茴香醚）乙基乙烯基醚二甲醚（甲醚）乙二醇二乙醚乙二醇一甲醚OC2H

2、5OC2H5二苯醚（苯醚）二乙醚（乙醚）2)系统命名法把醚看成是烃的烷氧衍生物，取较长的烃基作母体。C2H5OCH2CH2CH2CH2CH3CH32-乙氧基己烷1,2-二甲氧基乙烷CH3OCH2CH2OCH3C2H5OCH2CH2OHOCH3CH3O2-乙氧基乙醇1,4-二甲氧基苯OC(CH3)34-叔丁氧基-1-环己烯1-苯氧基-2-对甲苯氧基乙烷OCH2CH2OCH32.环醚环醚环氧化合物大环多醚环氧化合物OCH2H2CCH2OH2CCH2OCHCH2ClH2C环氧乙烷3-氯-1,2-环氧丙烷1,3-环氧丙烷OOO四氢呋喃THF1,4-二氧六环（二噁烷）大环多醚(OCH2CH

3、2)n冠醚（Crownether）OOOOOO18-冠-6(18-Crown-6)OOOOOO二苯并-18-冠-6四、醚的物理性质b.p.比同数碳原子的醇低得多。CH3OCH3C2H5OC2H5b.p.－24.934.6C2H5OHCH3CH2CH2CH2OHb.p.78.4117.8由于醚的化学性质不活泼，因此是良好的溶剂，常用来提取有机物或作有机反应的溶剂。水中溶解度小（环醚除外）。醚一般微溶于水，易溶于有机溶剂。11.2醚类的化学性质结构特点分析C上连有氧，H易被氧化a碳有亲电性，但难亲核取代a碳有亲电性，可亲核取代较好的离去基氧有碱性，可与酸结合醚在中性、碱性和弱酸性条件

4、下稳定，常用作溶剂醚是一类不活泼的化合物，对碱、氧化剂、还原剂都十分稳定。醚在常温下与金属Na不起反应，可以用金属Na来干燥。醚的稳定性仅次于烷烃。但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。1、碱性与浓强酸室温或低温时形成烊盐。醚能溶于浓强酸中。它是一种弱碱强酸盐，仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。ROR+H+RORH醚与Lewis酸作用ROR+BF3R2OBF3ROR+AlCl3R2OAlCl32ROR+R'MgXR2OMgRXOR22.醚键的断裂COC不易断裂COCH形成氧正离子后吸电子能力增强C－O键更易断裂ROR'+HXROH+

5、R'X------反应活性：HI>HBr>HCl伯烷基醚按SN2机制断裂叔烷基醚按SN1机制断裂芳基烷基醚总是烷氧键断裂乙烯基醚总是生成烯醇，然后转化成醛或酮CH3OCH3HICH3OH+CH3IHICH3I机理(SN2)：CH3OCH3+H+CH3OCH3H+I－CH3OCH3HCH3OH+CH3ICH3OC(CH3)3HICH3OH+(CH3)3CI机理(SN1):CH3OC(CH3)3H+CH3OC(CH3)3H(CH3)3C+CH3OHI－（CH3)3CIHICH3IOCH357%HI120--130COH+CH3I3.自动氧化：过氧化物的生成CH3CH2OCHCH3HO

6、2CH3CH2OCHCH3OOH过氧化物＋FeSO4Fe2(SO4)3KSCNK3Fe(SCN)6红色检验方法：硫酸亚铁和硫氰化钾混合液与醚振摇，有过氧化物则显红色。除去过氧化物的方法：（1）加入还原剂5%的FeSO4于醚中振摇后蒸馏。（2）贮藏时在醚中加入少许金属钠。过氧化物不稳定，加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。优先形成稳定的自由基。R•+O2ROO•ROO•+(CH3)2CHOCH3ROOH+(CH3)2COCH3•(CH3)2COCH3+O2(CH3)

7、2COCH3OO••(CH3)2COCH3+(CH3)2CHOCH3OO•关键中间体(CH3)2COCH3+(CH3)2COCH3OOH•链引发：链增长：反应机理:自由基机理。从原则上讲，醇在浓H2SO4作用下可以制得对称的醚。CH3CH2OCH2CH3一．醇脱水此法只适用于制简单醚，且限于伯醇，仲醇产量低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。11.3、醚的制备2ROHH2SO4ROR+H2OHOCH2CH2CH2CH2OHH2SO4OCH3CH2OHH+CH3CH2OH+CH3CH2