茂金属聚烯烃类课件.ppt

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1、茂金属烯烃聚合物学号：S14030407姓名：安祥辉完成时间日期：2015.5.27目录茂金属聚烯烃弹性体茂金属催化合成乙丙橡胶茂金属催化合成聚丙烯茂金属催化合成聚苯乙烯茂金属聚烯烃弹性体简介：茂金属聚烯烃弹性体（POE）是陶氏化学公司1994年采用限定几何构型催化技术（CGCT）推出的乙烯/辛烯共聚物。目前该产品由杜邦、陶氏公司生产经营，1998年的生产能力为18万吨。POE的特性POE是采用溶液法聚合工艺生产的，聚合温度为80-150℃，聚合压力为1.0-4.9Mpa。其中聚乙烯链结晶区，形成了呈现橡胶弹性的无定形区（橡胶相）茂金属聚烯烃弹性体特性POE之所以具有优异的性能，可实现高速

2、挤出(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使其具有优异的韧性又具有良好的加工性；(2)相对分子质量分布窄，与聚烯烃相容性好，具有较佳的流动性；(3)没有不饱和双键，耐候性优于其它弹性体；(4)较强的剪切敏感性和熔体强度，可实现高挤出，提高产量；(5)良好的流动性可改善填料的分散效果，同时亦可提高制品的熔接痕强度茂金属聚烯烃弹性体美国埃克森美孚POE-6202弹性体，改性增韧茂金属聚烯烃弹性体应用主要用于改性PP和PA在汽车工业方面制作保险杠,挡泥析,方向盘,热板等。电线电缆工业上耐热性的耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管,输送带,胶布和模压制品。医疗器械

3、以及家用电器,玩具等,以及改性PE的低温性、韧性生产薄膜等茂金属乙丙橡胶简介：三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯经溶液共聚合而成的橡胶，再引入第三单体（ENB）。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物，耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的最主要缺点是硫化速度慢；与其它不饱和橡胶并用难，自粘和互粘性都很差，故加工性能不好1983年，Kaminsky用非桥联型茂金属和MAO催化体系催化乙烯/丙烯/降冰片烯（ENB）三元共聚产物茂金属乙丙橡胶简介1997年5月DuPont-DowElastomers公司采用Dow化学公司的限定几何构型催化剂技术，建设9万吨

4、/年的茂金属乙丙橡胶（mEPDM）装置，开始商业化生产。1997年8月三井石化公司在千叶建设了年产3万吨/年的装置，开始商业化生产。2001年DuPont-DowElastomers公司在荷兰建成年产9万吨mEPDM装置。限定几何构型催化剂是Bercaw在1989年研究以钪为主体金属、单茂环戊二烯-胺结构为配体的催化剂的活性中心时提出来茂金属乙丙橡胶应用应用主要应用于要求耐老化、耐水、耐腐蚀、电气绝缘几个领域，如用于轮胎的浅色胎侧、耐热运输带、电缆、电线、防腐衬里、密封垫圈、建筑防水片材、门窗密封条、家用电器配件、塑料改性等。茂金属催化合成聚丙烯聚丙烯(PP)是五大通用塑料之一,具有密度小

5、、刚性好、强度高、耐挠曲、耐化学腐蚀、绝缘性好等优点。工业上生产的PP以等规异构体占绝对优势。无规PP不能用于塑料，常用于改性载体。间规PP为低晶聚合物，用茂金属催化剂生产，属于高弹性热塑性材料。间规PP具有透明、韧性和柔性，其抗冲击强度为等规聚丙烯的两倍，但刚性和硬度只为等规PP的一半。茂金属催聚丙烯-等规聚丙烯1980年，Kaminsky发现Cp2ZrCl2/MAO催化体系不但对乙烯聚合活性高，而且对丙烯聚合活性也高，是无规聚丙烯（αPP），工业价值低.然而，茂金属催化丙烯聚合的这一发现开始了用茂金属催化剂实现立体规整性聚合的研究。该领域的研究中最初的突破是Ewen采用桥联型茂金属Et

6、(Ind)2TiCl2/MAO催化体系得到等规聚丙烯（iPP）和αPP的混合物（37∶63）茂金属催聚丙烯iPP应用医疗器具，如注射器、盒、输液袋、输血工具、病人用具（盒、杯、壶等）。机械零件中的轻载结构件，如壳。罩、手柄、手轮、特别适于制备反复受力的铰链、合页、法兰、接头、阀门、泵叶轮、风扇叶轮等。汽车零部件，PP和增强PP可以制备汽车方向盘、蓄电池壳、空气过滤器壳、发动机舱、车厢、通风采暖系统、灯罩、等。家用电器零件和一般家用件，如门窗框架、小折叠架、箱子与盒子的整体合页、卡口等。化工方面，可制备耐热耐腐蚀容器，管道、设备衬里，涂层等。包装方面，可制备拉伸薄膜、单丝、绳索、编织袋等。电

7、气绝缘薄膜应用等规PP茂金属催聚丙烯-间规聚丙烯sPP熔点为128℃，具有良好的透明性、耐冲击性、耐辐射性、室温韧性、热密封性及透气性间，其抗冲击强度为等规聚丙烯的两倍，但刚性和硬度只为等规PP的一半。由sPP制成共混材料,在医疗产品、包装和汽车配件等方面具有巨大的潜在用途。20世纪80年代末，Fina石油化学公司开发出一种茂金属催化剂，用其催化丙烯聚合，首次获得高纯度的间规聚丙烯(sPP)(间规度>80%)。茂金属催化