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《茂金属聚烯烃的特性和应用.doc》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、茂金属聚烯烃地特性和应用从90年代初以来应用茂类金属化合物催化剂体系合成聚烯烃地技术在很多公司进入工业化生产阶段,随之其加工性能研究和产品开发工作也进展很快.茂金属聚合物地特性引起人们地广泛关注,关于茂金属聚合物地信息和报道越来越多.本文选取了从1992年~1997年间地部分文献,综合介绍了茂金属聚合物(sPP、m-LLDPE、PS、和COC等>地物理性能、加工特性和产品应用地基本情况. 关键词:茂金属聚合物 sPP m-LLDPE PS COCPropertiesandApplicationsofMetallocenePOPOwassy
2、nthesizedbymetallocenecatalystsysteminearly1990'sandcommercialproductionstartedinmanycompanies.Thestudyofprocessingpropertyandapplicationdevelopmentisgoingonrapidly,attractingwideattentionofthepeople.Theinformationsandreportsonmetallocenepolymersbecomemoreandmore.Thephysic
3、alproperties,processingpropertiesandproductapplicationsofmetallocenepolymerarereviewedbasedonpartialreferencestakenfrom1992to1997. Keywords:metallocenepolymer,sPP,m-LLDPE,PS,COCb5E2RGbCAP 自90年代初以来,茂金属聚烯烃地优异性能引起塑料工业地广泛关注.茂类金属(metallocene>化合物催化剂简称茂金属催化剂(m-催化剂>,与传统地Ziegle-N
4、atta催化剂不同,它可以严格地控制聚合物地分子结构.现已用于合成PP及其共聚物,LLDPE,EPDM,PS,COC(环烯烃共聚物>等聚烯烃领域.由茂金属催化剂制得地聚烯烃是分子量分布窄地聚合物.我们知道分子结构决定材料地性能,所以茂金属聚烯烃比原有地均聚或共聚烯烃具有更优异地性能.随着厂家对树脂地不断改进和开发应用,现在已形成对LLDPE,LDPE,PP,fPVC,PET,PC,PMMA等材料地有力地竞争.现分别介绍如下:p1EanqFDPw1 关于茂金属催化剂2 关于m-PP 茂类金属化合物催化剂(简称茂金属催化剂,m-催化剂>,早在
5、50年代就曾试用于烯烃聚合领域.但由于催化剂效率低,一直没有引起重视〔1〕.1980年,德国卡民斯基教授发现新地metallocene催化体系具有比较高地活性,能得到高收率地等规立构PP.1988年,伊文用茂金属催化剂制造地聚合物(以下简称为M-聚合物>主要有LLDPE,PP,PS,COC,EPDM等,并研究可用于反式立构PP地活性很高地茂类催化剂.其后,将此类催化剂用于聚烯烃和合成橡胶生产地单位越来越多,如Ucc、Exxon、DowChemical、DSM、三井油化、宇部兴产、三井东压、日本合成橡胶、瑞翁、窒素、BP、Borealis等公
6、司.至90年代初,茂金属催化剂已用于聚烯烃地商业化生产.据1993年初估计〔2〕,已有超过60家公司参与m-聚合物地商业竞争,并且申请了580项性质不同地专利. 茂金属催化剂地代表性基本结构是茂,茚,芴地金属化合物.如图1所示〔1〕.DXDiTa9E3d图1 茂类金属化合物催化剂地基本结构 m-催化剂地助催化剂有甲基铝氧烷等.m-催化剂地主要特点是具有单一地活性中心,活性中心作用相同,聚合物链从这些中心增长,聚合物链结构相似,因而可得到分子量分布窄,组成分布窄地聚合物.易于控制分子量和分子结构,为定向分子设计提供了条件.m-催化剂地特性
7、是它苛刻地“限定地几何结构”或单中心属性.据称m-催化剂是继Ziegler-Natta催化剂之后地第二代聚烯烃催化剂.RTCrpUDGiT 应用m-催化剂制作聚丙烯(m-PP>,既可制成全同立构地聚丙烯(iPP>,也可制作间同立构聚丙烯(sPP>.还有丙烯/丁烯地共聚物等.sPP和iPP具有完全不同地分子结构.iPP地甲基基团全部挂在分子主链地同一侧,而sPP地甲基基团交替地挂在分子主链地两侧.用m-催化剂制造地iPP与传统地高效催化剂制造地iPP,性能也有所不同.5PCzVD7HxA表1 iPP/sPP共混物地透明性比较工程传统地iPP
8、sPP30/70共混iPP/sPP品种性 能均聚物无规共聚物均聚物无规共聚物iPP/sPP均聚物MFR/(g*10min-1>2.52.52.0—2.0拉伸模量/MPa87543