络合物最大吸收波长-Eduwest课件.ppt

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1、第九章吸光光度法9.1吸光光度法基本原理9.2分光光度计及吸收光谱9.3显色反应及影响因素9.4光度分析法的设计9.5吸光光度法的误差9.6吸光光度法的应用化学分析与仪器分析方法比较化学分析:常量组分(>1%),Er0.1%~0.2%依据化学反应,使用玻璃仪器准确度高仪器分析:微量组分(<1%),Er1%~5%依据物理或物理化学性质,需要特殊的仪器灵敏度高2.电化学分析法:依据物质的电化学性质及其变化3.色谱法:气相色谱,液相色谱4.质谱法、热分析法、放射化学法等非光谱法(折射法,浊度法,旋光法)(不以光的波长为特征讯号)光谱法分子光谱法UV/Vis、IR、MFS、

2、MPS原子光谱法AAS、AES、AFS(以光的吸收、发射等作用而建立的分析方法,通过检测光谱的波长和强度来进行定性和定量的方法)光学分析法1.光学分析法:基于电磁辐射与物质的相互作用吸光光度法:分子光谱分析法的一种,又称分光光度法,是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特性而建立起来的分析方法,属于分子吸收光谱分析方法。基于外层价电子跃迁。波动性粒子性E光的折射光的衍射光的偏振光的干涉光电效应E:光子的能量(J,焦耳):光子的频率(Hz,赫兹):光子的波长(cm)c:光速(2.99791010cm.s-1)h:Plank常数(6.625610-34J·

3、s,焦耳·秒)1吸收光谱产生的原因光:一种电磁波,波粒二象性远紫外近紫外可见近红外中红外远红外(真空紫外)10nm~200nm200nm~400nm400nm~750nm750nm~2.5m2.5m~5.0m5.0m~1000m原子光谱:吸收、发射、荧光线状光谱黑体辐射:白炽灯、液、固灼热发光连续光谱分子光谱:紫外、可见、红外等吸收光谱、分子荧光等发射光谱带状光谱I1.电子相对于原子核的运动--电子能级;单重态:激发态与基态中的电子自旋方向相反.三重态:激发态与基态中的电子自旋方向相同.2.原子核在其平衡位置附近的相对振动--振动能级;3.分子本身绕

4、其重心的转动--转动能级.物质分子内部3种运动形式及其对应能级:分子光谱为带光谱原子光谱为线光谱电子跃迁能级分子振动能级分子转动能级分子能级示意图S:电子能级v:振动能级r:转动能级2物质颜色和吸收光的关系单色光复合光光的互补单一波长的光由不同波长的光组合而成的光若两种不同颜色的单色光按一定的强度比例混合得到白光,那么就称这两种单色光为互补色光,这种现象称为光的互补。蓝黄紫红绿紫黄绿绿蓝橙红蓝绿/nm吸收光颜色物质的颜色400-450紫黄绿450-480蓝黄480-490绿蓝橙490-500蓝绿红500-560绿紫红560-580黄绿紫580-610黄蓝610-6

5、50橙绿蓝650-760红蓝绿互补色ItI0bdxII-dIsT=It/I0,T:透射比或透光度A=lg(I0/It)=lg(1/T),A:吸光度光吸收定律:Lambert-Beer定律吸光光度法的理论依据研究光吸收的最基本定律I0=It+Ia布格(Bouguer1729年)朗伯(1760年)定律:光吸收与溶液层厚度成正比比尔(1852年)定律:光吸收与溶液浓度成正比朗伯比尔定律:当一束平行单色光垂直照射到样品溶液时,溶液的吸光度与溶液的浓度及光程(溶液的厚度)成正比关系.--光吸收定律数学表达:A=lg(1/T)=Kbc其中,A:吸光度,T:透射比,K:比例常数,

6、b:溶液厚度,c:溶液浓度注意:平行单色光均相介质无发射、散射或光化学反应T:透光率A:吸光度1.00.50ACA100500T%TT=0.0%A=∞T=100.0%A=0.0A=0.434T=36.8%AC吸收定律A或吸收光谱ACmax三维谱图e表示物质的浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时溶液的吸光度。单位:(L•mol-1•cm-1)A=ebce:摩尔吸光系数A=Kbcc:mol/Lc:g/LA=abca:吸光系数摩尔吸光系数ε的讨论(1)吸收物质在一定波长和溶剂条件下的特征常数;(2)不随浓度c和光程长度b的改变而改变。在温度和波长等条件一定时,

7、仅与吸收物质本身的性质有关,与待测物浓度无关;(3)可作为定性鉴定的参数;(4)同一吸收物质在不同波长下的值是不同的。在最大吸收波长max处的摩尔吸光系数,常以max表示。max表明了该吸收物质最大限度的吸光能力,也反映了光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度。(5)εmax越大表明该物质的吸光能力越强,用光度法测定该物质的灵敏度越高。ε>105:超高灵敏;ε=(6~10)×104:高灵敏;ε<2×104:不灵敏。(6)ε在数值上等于浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。对同一种待测物质,不同的显色反应具有不同的,表明具有不同

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