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时间:2020-06-26
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1、物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp一、目的及要求1.掌握电导法测定难溶盐溶解度和Ksp的原理和方法2.掌握电导率仪的使用方法二、实验原理物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp(一)基本概念1、电导电阻的倒数,是反映物质导电能力的物理量,常用“G”表示。单位:西门子(S)。G=—=—·—RρlA11ρ——电阻率(Ω·cm);A——导体的横截面积(cm2);l——导体的长度(cm)2、电导率电阻率的倒数,常用“κ”表示。单位:S·cm-1。κ=—ρ1故G=κ—lA当A=1cm2,l=1
2、cm时,G=κ。1cm3κ的物理意义溶液单位体积(1cm3)导体对应的电导。单位体积(1mL)溶液对应的电导3、电导池常数电导池:测定液体电导(或电阻)的装置。特点:两支电极间的距离恒定且面积相等。l(cm)A(cm2)电导池常数单位:cm-1。lA物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Kspθ=—lA故G=κ/θκ=G·θ4、摩尔电导含有1mol电解质的溶液在相距1cm的两电极间所具有的电导,常用“λ”表示。单位:S·cm2·mol-1。主要影响因素:1.离子的种类①所带电荷;②体积和质量。2.
3、离子浓度。当离子浓度→0时对应的摩尔电导称为无限稀时的摩尔电导,用“λ0”表示。λ0的意义:可直接反映出不同离子导电能力的大小。物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp常见离子的λ0值(S·cm2·mol-1)见下表:离子λ0离子λ0H+349.82NH4+73.50Na+50.11Cl-76.35K+73.52NO3-71.80Ba2+127.8SO42-160.0Pb2+142.0OH-198.60物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp6、电解质溶液的电导溶液的总电导为溶液中各离子电
4、导之和:G总=∑Giκ总=∑κiG=κ·θ5、离子的κ与λ的关系κ=——1000λ·c设溶液中某离子的浓度为c(mol·L-1),该离子对应的摩尔电导为λ,则有κ总=∑——1000λi·ci应用时,若离子浓度很小,可视为λi≈λi0。即(二)实验原理饱和溶液中,cPb2+·cSO42-=Ksp(PbSO4)故cPb2+=cSO42-=Ksp(PbSO4)=SPbSO4Pb2++SO42-PbSO4↓按电导率的关系,有κPbSO4=∑——=——————————1000λiciλPb2+·cPb2++
5、λSO42-·cSO42-1000=———————解出SPbSO4,得SPbSO4·λPbSO41000物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和KspSPbSO4=———————————————1000×κPbSO4(读数值为μs)×10-6λPbSO4=—————————(mol·L-1)κPbSO4(读数值为μs)1000λPbSO4由此可得Ksp(PbSO4)=S2PbSO4其中κPbSO4=κPbSO4溶液-κH2O由电导率仪测出λPbSO4≈λ∞PbSO4=λ∞(Pb2+)+λ∞(SO42
6、-)可查表确定物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp三、实验仪器和试剂1.仪器超级恒温槽一套DDS—307型电导率仪一台电导电极(镀铂黑)一支锥形瓶(200mL)五个电炉一台2.试剂0.01mol/L氯化钾溶液硫酸铅(A.R.)物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp四、实验步骤1.调节恒温槽温度至25±0.12.测定电导池常数用0.01mol·L-1的KCl溶液。查附录,25℃的电导率。用少量标准KCl溶液洗涤电导电极两次,将电极插入盛适量溶液的锥形瓶中,液面高于电极2毫米以上。将锥形
7、瓶放入恒温槽内,恒温十分钟后,测定其电导率。(以24℃为例:查附录,24℃时0.01mol·L-1的电导率为0.1386S·m-1,若测得=0.1372S·m-1,则电导池θ=0.1386/0.1372=1.010。或把电极插入KCl溶液,若显示1372,只需要调节“常数”旋钮,使显示1386,然后把“选择开关”指向“检查”,此时显示值即为θ。本实验采用后者)。物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp3.测定硫酸铅溶液的电导率将约1克(约1小勺)固体硫酸铅放入200mL锥形瓶中,加入约100m
8、L去离子水,摇动并加热至沸腾。倒掉清液,以除去可溶性杂质,按同法重复两次、再加入约150mL去离子水,加热至沸腾使之充分溶解。冷却后然后放在恒温槽中,恒温20分钟使固体沉淀,将上层溶液倒入一个干燥锥形瓶中,恒温后测其电导率,然后换溶液再测定两次,求其平均值。4.测定去离子水的电导率将配制溶液用去离子水约100mL放入200mL锥形瓶中,摇动并加热至沸腾,赶出CO2后,待恒温后,测定其电导率三次,求其平均值。物理化学实验电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp五、数据记录和处理1.电导池常数
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