聚羧酸减水剂聚醚大单体的研究进展及展望_李雪峰.pdf

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1、第36卷第11期日用化学品科学Vol.36No.112013年11月DETERGENT&COSMETICSNov.2013聚羧酸减水剂聚醚大单体的研究进展及展望李雪峰,马铁岩,周立明,刘兆滨,朱建民(辽宁奥克化学股份有限公司,辽宁辽阳111003)摘要:聚羧酸系减水剂是一种新型环保的减水剂,是国内外减水剂研究的热点。介绍了聚羧酸系减水剂大单体的种类及特点,围绕聚羧酸减水剂分子结构的可设计性,可通过引入功能化的聚醚单体,开发具有减缩性、低引气性和早强的功能化产品,以满足工程需求。关键词:聚羧酸减水剂;聚醚大单体;减缩性;低引气性;早强中图分类号:TQ423文

2、献标识码:A文章编号:1006-7264(2013)11-0021-03混凝土作为当今不可缺少的建筑材料,已经步剂生产与应用技术的制约,其用量还不到减水剂总量入了商品化、高性能化时代。混凝土的商品化、高的40%。因此,聚羧酸减水剂具有广阔的发展前景性能化是依靠混凝土外加剂来实现的。外加剂中最和巨大的市场空间,开发聚羧酸减水剂对于我国建材重要和最关键的品种是减水剂,占外加剂总用量的行业的发展具有重要现实意义。80%以上。目前市场上应用的减水剂包括萘系、氨聚羧酸减水剂是具有两亲属性的低分子梳型聚合基磺酸盐、脂肪族以及聚羧酸等诸多品种,其中聚物,通常是以带有末端

3、双键的端烯基烷撑聚氧乙烯醚羧酸减水剂是当今性能最好、最有发展前景的新一大单体与不饱和羧酸小分子单体在引发剂作用下以共代减水剂。聚合方式合成的,其中,大小单体的端烯基通过共聚聚羧酸减水剂作为绿色环保的高性能减水剂在合以加聚方式形成乙烯基主链,聚醚大单体的聚氧乙国外发展很快,取代萘系等传统减水剂是未来发展烯链段则构成梳型结构侧链,如图1。其主链和侧链的方向。在日本,聚羧酸减水剂的应用比例已达到的长短、侧链疏密、结构中含有的官能团多少是决定减水剂总量的90%左右,欧洲的聚羧酸减水剂用量约占减水剂总量的50%。而中国作为减水剂生产与聚羧酸减水剂性能优劣的重要因素。

4、聚醚大单体几乎消费大国,在2012年全国减水剂表观消费总量已经占聚羧酸减水剂干剂总质量的80%,可见,聚羧酸达到598万t。尽管近年来聚羧酸减水剂得到了快速减水剂聚醚大单体是减水剂行业至关重要的基础原发展,但由于受聚醚大单体等原材料和聚羧酸减水料。图1聚羧酸减水剂的梳型分子结构示意图Fig.1Structurediagramofpolycarboxylatecomb-shapedmolecular收稿日期:2013-09-28作者简介:李雪峰(1983-),男,湖北人,研究室主任。·21·科技广场日用化学品科学第36卷同时降低混凝土的收缩。1聚羧酸减水剂聚

5、醚大单体种类20世纪90年代开始,日本就在减缩型减水剂的[3]MPEG类大单体,通常与甲基丙烯酸酯化得到甲研究领域取得了一定的成果。SugiyamaT等在聚羧氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMA)用于合成酸减水剂分子结构侧链上接枝二乙二醇二丙二醇单丁酯型聚羧酸减水剂。该类大单体的生产工艺流程包括醚类减缩官能团,合成的减缩型减水剂掺量仅为聚合和酯化2个环节,质量控制点多,易造成产品质0.3%时,其减少收缩性能比同类聚羧酸减水剂降低量不稳定。另外MPEG不能完全酯化,残留的MPEG20%以上,并且具有与同类聚羧酸减水剂相当的减水[4]易影响减水剂应用性能。率

6、、分散性能及保坍性能。YamadaK等研制的减缩APEG聚醚大单体的开发,进一步简化了聚羧酸增强型聚羧酸减水剂,掺量只需0.8%,其减缩能力减水剂的生产工艺,只需将APEG等与共聚单体常压与复掺0.8%聚羧酸减水剂和2.0%减缩剂的减缩性水溶液聚合便可制备出聚羧酸减水剂。目前,APEG能相差无异。使用量较小,主要是因为其聚合活性差,单体残留量2.2低引气性大,得到的聚羧酸减水剂性能相对较差。聚羧酸减水剂与混凝土混合时容易产生气泡,而[5]TPEG(异戊烯基聚氧乙烯醚)和HPEG(甲基A.Lange等发现,经提纯不含未聚合单体的聚羧酸烯丙基聚氧乙烯醚)产品的

7、开发,由于其较高的反应减水剂形成的气泡能快速破裂,但其与未反应的残留活性,制得的聚羧酸减水剂具有很好的减水率及保坍聚醚大单体共同作用,则在混凝土中产生大量稳定的性能。由于其优异的性能,目前这2款聚醚大单体已气泡。因此,聚羧酸减水剂引起混凝土高含气量主要成为中国市场上的主流品种。是因为未反应的残留单体造成的。VPEG(乙烯基聚氧乙烯醚),比如4-羟丁基乙聚羧酸减水剂由于其结构的特点,其在配制混凝烯基聚氧乙烯醚与马来酸酐在低于30℃的条件下共土的过程中具有较高的引气性,影响了混凝土的强聚得到聚羧酸减水剂。此类减水剂具有优异的保坍性度,所以通常在使用时要外加入消

8、泡剂才能使其引气和低引气性,能有效避免混凝土强度的损失[1]。目前

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