富勒烯高分子.ppt

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1、富勒烯高分子范斌清华大学化学01班2002年6月3日一个很肤浅的问题:C元素有几种单质?富勒烯的发现1985年,Kroto,Curl,Smalley1996年诺贝尔化学奖上世纪后半叶的重大科学发现之一意义:一种全新的,具有复杂分子结构的单质Prof.SirH.W.KrotoBuckminsterfullereneBuckminsterFuller'sDomeC60的结构特点60个顶点,32个面(20个正六边形,12个正五边形);sp2杂化,整个表面形成一个大的共轭体系。所以可以这样描绘C60的表面结构:富勒烯的特殊性质电阴性(electronegati

2、vity)导电性(共轭体系,超导)非线性光学性质(对称结构)分子容器富勒烯应用上的缺点一、不溶于水,只溶于少数有机溶剂。二、结晶的机械强度不足,难以直接应用解决的方法:把富勒烯官能团固化到高分子中一、含有富勒烯组分的高分子的基本类型 Basictypesoffullerene-containedpolymer按照结构,主要分为以下六种:1富勒烯处于主链上的高分子(in-chain),也称“珍珠项链型(pearlnecklace)”。富勒烯单元直接结合到高分子的主链中Fullereneinthebackboneofthepolymer.2垂吊型(pend

3、anttype)高分子的侧链上挂有富勒烯。Polymersbearingpendantfullerenes.3星射线型(starbursttype)富勒烯作为高分子的“联结枢纽”,从而组成带有交联结构的高分子。Randompolymersirradiatingfromafullerenespheroid.4富勒烯终止链型 (fullereneend-cappedtype)富勒烯挂在高分子的链端上。Polymersterminatedbyafullereneunit.5树枝型(dendrimer)富勒烯作为联结点将两个相似的高分子联结在一起,状如树枝与树

4、根。六C60键合到基质表面的高分子衍生物(matrix-bound)主要有以下两种结构:A.Matrix-boundB.Coating富勒烯高分子的聚合 Polymerizationoffullerenepolymers由富勒烯分子直接参加的聚合反应polymerizationprocesscarriedoutinthepresenceoffullerene由带有富勒烯的单体在对富勒烯惰性的条件下进行聚合反应usingafullerenecontainingmonomerandpolymerizationconditionsthatareinertto

5、thefullerenereactivity富勒烯和带有活性基团的高分子的反应reactionoffullerenewithpolymerthatcontainreacitvegroupsC60键合到基质表面的反应matrix-bound1由富勒烯直接参加的聚合反应(thepolymerizationprocesscarriedoutinthepresenceoffullerenes)(1)对二甲苯和富勒烯的聚合反应是此类反应的典型。[2],[3],[4](b)(x:y=1.0:3.4)全碳富勒烯高分子(allcarbonfullerenepolyme

6、rs)的聚合反应由C60的无氧薄膜或溶液直接聚合[5]~[8]通过加热AC60(A=K,Rb,Cs)实现聚合[9](c)2由带有富勒烯的单体在对富勒烯惰性的条件下进行聚合反应usingafullerenecontainingmonomerandpolymerizationconditionsthatareinerttothefullerenereactivity两个典型的缩聚反应[10](d)3富勒烯和带有活性基团的高分子的反应reactionoffullerenewithpolymerthatcontainreacitvegroups典型反应:[11

7、](e)4matrix-bound反应典型反应:先将C60进行硅烷化反应,然后得到最终产物。[12](f)Matrix:Indium-tinoxideQuartzorGe-SimultilayerSpacergroup:TrimethyleneUndecaneBindinggroup:NHPyridyl-OsO4complex在聚苯膜上掺杂C60我的工作:思路:电化学方法制聚苯已有成功的方法:三氟化硼乙醚溶液(BFEE)苯不锈钢电极恒电压1.7V—机械强度、导电性能良好的聚苯膜(PPP)用聚苯练手循环伏安法(CyclicVoltammogram)联想:

8、可否加入C60一试?加入C60以前加入C60以后合并两图所得的高分子薄膜IRSpectrum(

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