空间位阻效应.doc

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1、空间位阻效应又称立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角而引起的分子内的张力。目录1简介2基本介绍3类型分析4电子影响5科技运用6胺醚的制备7现实意义8实例分析1简介空间位阻效应主要指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍作用。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中，当向一个配体引入某些较大基团后，由于产生空间位阻，影响它与中心原子形成配位化合物。空间产生影响的事实，每个原子在分子中占有一定的空间。如果原子是太接近了，两个相邻的原子就会形成重叠的电子云（表现为斥力），这可能会影响分子和首选形状（构）的反应。2基本介绍因分子中靠近反应中心的原

2、子或基团占有一定的空间位置，而影响分子反应活性空间位阻效应的效应。降低分子反应活性的空间效应称“空间阻碍”。例如，邻位双取代的苯甲酸的酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。同样，邻位双取代的苯甲酸酯也较难水解。这是由于邻位上的基团占据了较大的空间位置，阻碍了试剂（水、醇等）对羧基碳原子的进攻。相反，反应物转变为活性中间体的过程中，如降低反应物的空间拥挤程度，则能提高反应速度。这种空间效应称“空间助效”。例如，叔丁基正离子比甲基正离子容易形成，这是因为在形成叔丁基正离子的反应中，空间拥挤程度降低得多一些，而在形成甲基正离子的反应中，空间拥挤程度相对降低得少一些。空间效应是影响有机反应历程的重要因

3、素。空间位阻效应又称立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角而引起的分子内的张力。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中，当向一个配体引入某些较大基团后，由于产生空间位阻，影响它与中心原子形成配位化合物。如乙二胺(在配位化学中简写为en)易生成二乙二胺合铜(II)离子[Cu(en)2]2+，但N，N，N′，N′-四甲基乙二胺(tmen)，由于每个N上有两个甲基，空间位阻较大，不能生成[Cu(tmen)2]2+。空间阻碍一般会降低反应速率，例如，在溴代烷的双分子亲核取代反应中，由于烷基体积的增大，引起空间阻碍，使反应速率变小。然而在有些反应中，立体

4、效应有可能增加反应速率，例如，在单分子亲核取代反应中，三烷基取代卤代烷的烷基增大时，由于取代基之间的空间斥力，引起碳卤键的异裂，导致碳正离子的形成，从而提高了反应速率。3类型分析空间位阻效应空间位阻障碍或阻力位时发生的大小群体分子阻止化学反应，观察有关小分子。空间位阻效应虽然空间位阻有时是一个问题，它也可以是一个非常有用的工具，往往是利用化学变化的反应模式的一种分子停止不必要的副作用反应（空间位阻保护）。空间位阻相邻团体也可以限制扭债券的角度。然而，超共轭效应已建议作为解释倾向于交错构乙烷，因为空间位阻小氢原子实在太小。空间位阻屏蔽时发生收费组的分子似乎是削弱或屏蔽的空间少收费（或生地收费）原

5、子，包括抗衡离子在溶液中（德拜屏蔽）。在某些情况下，一个原子的互动空间位阻屏蔽原子，就必须从一个办法附近那里不到屏蔽，从而控制下，从什么方向的分子相互作用才能进行。空间位阻吸引力时，就会发生分子形状或几何形状的优化的互动合作。在这些案件中的分子反应，将对方往往是在具体安排。链跨越-以无规卷曲不能改变从一个象一个密切相关的形状由一个小型的位移，如果它需要一个高分子链通过他人，或通过本身。4电子影响反应的分子的结构，性能，是依赖于直线前进键的相互作用，包括共价键，离子键，氢键和较少形式的联系。这粘接用品分子的基本骨架是修改的源头。这些源空间位阻效应头包括空间位阻互动上文所述。基本键和空间位阻有时不

6、足以解释许多结构，性能和反应。因此，空间位阻效应往往是对比和补充电子的影响暗示的影响作用，如诱导，同时，轨道对称性，静电相互作用和自旋态。还有更深奥的电子效果，但这些是最重要的考虑结构和化学反应。5科技运用该项目针对中国大、中型合成氨厂采用热钾碱工艺脱除原料气中二氧化碳等杂质时再生热耗高的问题，开发了包括溶液的新型催化剂、计算机流程模拟优空间位阻效应化系统及节能工艺流程等在内的整套新技术。该项目开发的空间位阻胺新型催化剂，综合效能达到国外最先进催化剂的水平，吸收能力比Benfield溶液提高10%～30%，再生热耗降低30%以上。该项目开发的气体净化流程模拟系统，其计算值与实际值偏差在10%以

7、内，达到90年代国际先进水平，依此模型开发的气体净化节能辅助操作软件，实现了从当前工况出发进行模拟调优，既能求出目标方案，也能提供操作步骤。该项目开发的低供热源变压再生工艺，可根据变换气的热量多少和品位高低，用模拟优化技术确定工艺操作参数，提高了效率，降低了热耗。6胺醚的制备一种用于制备式1化合物的方法，其中R1、R2、R3和R4彼此独立空间位阻效应地是C1－C8烷基或C1－C5羟烷基或R1和R2