浙江大学分析化学 7.重量分析法

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1、已知:E0Hg22+/Hg=0.796V,Hg2++2e=2Hg(p204)KSP(Hg2Cl2)=1.3×10-18求:E0Hg2Cl2/HgE=E0Hg22+/Hg+0.0295lg[Hg22+]=E0Hg22+/Hg+0.0295lgKSP(Hg2Cl2)/[Cl-]2=E0Hg22+/Hg+0.0295lgKSP(Hg2Cl2)-0.059lg[Cl-]当[Cl-]=1Mol/L时E=E0Hg2Cl2/Hg=E0Hg22+/Hg+0.0295lgKSP(Hg2Cl2)=0.796+0.0295×lg(1.3×10-18)=0.268V当[Cl-]=0.01Mol/L时,E=0.

2、268-0.059lg0.01=0.386V6/14/20211Gravimetry第7章重量分析法6/14/20212Gravimetry7-1、概述Introduction重量分析法是以适当方法将被测物与其他组分分离，转换成一定的称量形式，以称得其质量来计算该组分的含量的方法。容量分析法（容量滴定法）是通过用标准溶液滴定被测物以求得其相对量。6/14/20213Gravimetry一.方法的分类和特点1.沉淀法利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀析出，然后过滤、洗涤、烘干或灼烧使之转变为称量形式再称重而后求得其含量。2.气化法（挥发法）：利用物质的挥发性，通过加热或其他的方

3、法使待测组分从试样中定量挥发出来，然后测样品的减少量以确定含量；或用吸收剂吸收挥发出的气体，称量吸收剂的增加量。多用于测定试样中的含水量或其他挥发性组分。3.电解法（电重量法）用电解的方法使被测组分（多为金属离子）从溶液中转移到电极表面上析出，然后称电极的增加量以确定其含量。6/14/20214Gravimetry特点1、准确度高——可作仲裁分析2、不需基准物——无需其他标准，引入误差小3、适用于常量分析——检测下限受天平精度(0.1mg)的制约，不适于微量分析。4、操作费时——要经过沉淀、过滤、洗涤、烘干等一系列步骤方得结果。因费时，大多数物质的重量法测定已逐渐用其他方法所取代，目前

4、在精确测定硅、硫、磷仍多使用重量法。6/14/20215Gravimetry7-2重量分析对沉淀的要求（一）对沉淀式的要求（二）对称量式的要求（三）对沉淀剂的要求6/14/20216Gravimetry不同的沉淀有不同的沉淀式和称量式：6/14/20217Gravimetry（一）对沉淀式的要求1、溶解度尽量小——减少因沉淀溶解损失而影响准确度；BaSO4比PbSO4好2、沉淀容易过滤与洗涤——需得到大颗粒；3、纯度尽量高——避免杂质沾污，保证准确度；4、便于转换为合适的称量式。6/14/20218Gravimetry（二）、对称量式的要求1、有确定的化学组成(与分子式完全相合)2、有

5、较好的稳定性，不受空气、水分、CO2等的影响；3、分子量尽量大，使被测组分在称量式中所占比例尽量小，以减少称量误差。6/14/20219Gravimetry（三）、对沉淀剂的要求：1、最好是专属反应——选择性好；2、尽量选择易挥发,易除去的沉淀剂——沉淀Ba用硫酸而不用硫酸钠。Fe3+沉淀剂,NH4OH比NaOH好.3、得到的称量式分子量尽量大6/14/202110Gravimetry§7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素一、沉淀平衡与溶度积对于MA型微溶化合物MA(s)=M++A-Kap(活度积）=aM+.aA-=γM+[M+].γA-[A-]=γM+.γA-Ksp(浓度积）

6、浓度积Ksp=[M+].[A-]对于MA2型微溶化合物(CaF2)MA2=M++2A-Kap(活度积）=aM+.a2A-Ksp(浓度积）=[M+].[A-]26/14/202111Gravimetry对于MA型微溶化合物Kap=[M+].[A-]=Kap/γM+.γA-S0=[M+]=[A-]=(Kap/γM+γA-)1/2在微溶化合物的水溶液中,由于离子强度很小,γM+=γA-=1Ksp=[M+].[A-],对于MA型微溶化合物,[M+]=[A-]=S0,(溶解度,单位mol/L)Ksp=S20,微溶化合物的Ksp见附表9(p424)6/14/202112Gravimetry影响沉

7、淀溶解度的因素同离子效应（Co-ioneffect）盐效应（Salteffect）酸效应（Acideffect）络合效应（Complexingeffect）其他因素(温度、溶剂、沉淀构型等)6/14/202113Gravimetry同离子效应（Co-ioneffect）——往饱和溶液中加一构晶离子使沉淀溶解度降低的效应例：重量法测钡时加入的沉淀剂SO42-与Ba2+等量时，在200mL水溶液中的溶解损失量为：BaSO4=Ba2++SO42-S=